Polysilane
பாலிசிலேன்கள் (R2Si) n என்ற மூலக்கூற்று வாய்ப்பாட்டைக் கொண்ட கரிமசிலிகான் சேர்மங்களாகும். அவை பாரம்பரிய கரிம பாலிமர்களின் உறவினர், ஆனால் அவற்றின் முதுகெலும்புகள் சிலிக்கான் அணுக்களால் ஆனவை. அவை தனித்துவமான ஒளியியல் மற்றும் மின் பண்புகளை வெளிப்படுத்துகின்றன. அவை முக்கியமாக சிலிக்கான் கார்பைடின் முன்னோடிகளாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. எளிமையான பாலிசிலேன் (SiH2) n ஆக இருக்கும், இது முக்கியமாக கோட்பாட்டு ரீதியானது, நடைமுறை ஆர்வம் அல்ல. முதல் பாலிசிலேன், பாலி (டைமெத்தில்சிலீன்), [(CH3) 2Si] x, 1949 ஆம் ஆண்டில் ஜெனரல் எலக்ட்ரிக் நிறுவனத்தின் சார்லஸ் ஏ. பர்கார்ட் (1916-1991) என்பவரால் அறிவிக்கப்பட்டது. சோடியம் உலோகத்தை டைமெத்தில்டிக்ளோரோசிலேன் கொண்டு சூடாக்குவதன் மூலம் இது தயாரிக்கப்பட்டதுஃ (CH3) 2SiCl2 + 2 Na → [(CH3) 2Si] n + 2 NaCl டைக்ளோரோசிலேன்களின் மாற்றியமைக்கப்பட்ட வுர்ட்ஸ் இணைப்பு அதிக மூலக்கூறு எடை, நேரியல் பாலிசிலேன் வழித்தோன்றல்களுக்கு ஒரு சாத்தியமான மற்றும் பொதுவான பாதையாக உள்ளது. இந்த எதிர்வினை கார உலோகத்தின் சிதறலைப் பயன்படுத்தி ஒரு மந்த கரைப்பானில் உயர்ந்த வெப்பநிலையில் நடத்தப்படுகிறது. ஆல்கஹால் சேர்ப்பதன் மூலம் பாலிமரைசேஷன் நிறுத்தப்படுகிறது. வுர்ட்ஸ்-வகை பாலிமரைசேஷனின் முக்கிய வரம்பு என்னவென்றால், மாற்றீடுகள் தீவிரமான எதிர்வினை நிலைமைகளை பொறுத்துக்கொள்ள வேண்டும். இந்த எதிர்வினை மெத்தில், பென்சைல் மற்றும் ஃபீனைல் மாற்றீடுகளுக்கு நன்றாக வேலை செய்கிறது. கடுமையான நிபந்தனைகளுடன், உற்பத்தியின் மகசூல் ஒரு சில சதவீதம் முதல் சுமார் 50 சதவீதம் வரை இருக்கும். இதேபோல், பொட்டாசியம்-கிராஃபைட் (கே. சி. 8) பாரம்பரிய வுர்ட்ஸ் இணைப்புக்குத் தேவையானதை விட மிகக் குறைந்த வெப்பநிலையில் பயன்படுத்தப்படலாம். இந்த எதிர்வினை பொதுவாக தயாரிப்புகளின் முக்கோண விநியோகத்தை உருவாக்குகிறதுஃ குறைந்த மூலக்கூறு எடை பின்னம் மற்றும் இரண்டு அதிக மூலக்கூறு எடை பின்னங்கள். குறைந்த மூலக்கூறு எடை பின்னம் ஐந்து மற்றும் ஆறு உறுப்பு வளையங்களைக் கொண்டுள்ளது, அதாவது. [SiR2] 5 மற்றும் [SiR2] 6. இந்த வளையங்களின் உருவாக்கம் பாலிமரின் வளர்ச்சியுடன் போட்டியிடுகிறது. பாலிசிலேன்களின் தொகுப்புக்கான மற்றொரு முறை சைலேன்களின் டீஹைட்ரஜனேட்டிவ் இணைப்பு ஆகும். பண்புகள் பர்கார்ட் பெற்ற தயாரிப்பு கரிம கரைப்பான்களில் கரையாததால் வேலை செய்வது கடினமாக இருந்தது. 1980 களின் முற்பகுதியில் [(CH3) 2Si] x ஐ தெர்மோலிசிஸ் மூலம் சிலிக்கான் கார்பைடாக மாற்ற முடியும் என்று தெரிவிக்கப்பட்டபோது பாலிசிலேன்கள் மீதான ஆர்வம் மீண்டும் தொடங்கியது. பாலிசிலேன்கள் அதிக படிகத்தன்மை கொண்டவை (பொதுவாக கரையாதவை) முதல் உருவமற்ற பொருட்கள் வரை உள்ளன, அவை கரிம கரைப்பான்களில் அதிகம் கரையக்கூடியவை. சமச்சீர்மையைக் குறைத்தல் மற்றும் கரிம மாற்றீடுகளை நீளம்ப்படுத்துதல் படிகத்தன்மையைக் குறைக்கிறது. பல பாலிசிலேன்கள் ரப்பர் எலாஸ்டோமர்கள் ஆகும். ஆக்சிஜனேற்ற முகவர்களுடன் (SbF5, அயோடின், FeCl3, ஃபெரோசினியம்) ஊசி போடும்போது, பாலிமர்கள் குறைக்கடத்திகளாக மாறுகின்றன. பெரும்பாலானவை கிட்டத்தட்ட 300 டிகிரி செல்சியஸ் வரை நிலையானவை மற்றும் பாலிசிலிகான் ஹைட்ரைடுகளுக்கு மாறாக, சாதாரண வெப்பநிலையில் ஆக்ஸிஜனுக்கு செயலற்றவை. அவை எளிதில் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படுவதில்லை. பாலிஸிலேன்கள் ஒளி கடத்துத்திறனை வெளிப்படுத்துகின்றன, இருப்பினும் புற ஊதா ஒளிக்கு வெளிப்படும்போது சீரழிகின்றன. உயர் பரிமாண பாலிசிலிகான் ஹைட்ரைடுகளின் ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் சீரற்ற நெட்வொர்க் ஆர்கனோசிலிகான் பாலிமர்களை வழங்க கரிம பக்க குழுக்களுடன் மாற்றப்படலாம், ஆனால் இவை பாலிசிலைன் அடிப்படை பெயரைத் தக்க வைத்துக் கொள்கின்றன, எடுத்துக்காட்டாக, பாலிமெத்தில்சிலைனில் உள்ளது போல. 29Si என். எம். ஆர் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி ஒரு பாலிமரின் நுண் கட்டமைப்பைப் பற்றிய நுண்ணறிவுகளை வழங்குகிறது. அதிர்வுகள் பரந்த அளவில் இருந்தால், ஒலிகோமெரைசேஷன் சாத்தியமாகும்; அவை கூர்மையாக இருந்தால், சிலிக்கான் முதுகெலும்பு ஒருவித வடிவத்தை ஊகிக்க முடியும். சிலிக்கான் கார்பைடு யாஜிமா மற்றும் சக ஊழியர்களுக்கான தெர்மோலிசிஸ், [Me2Si] n இன் பைரோலிசிஸ் சிஐசி இழைகள் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது என்பதைக் கண்டறிந்தது. இந்த மாற்றம் பாலிசிலேன்கள் மற்றும் அவற்றின் வழித்தோன்றல்கள் குறித்த ஆராய்ச்சியைத் தூண்டியுள்ளது. ப்ரீசெராமிக் பாலிமர்களாக, பாலிகார்போசிலேன்களை மந்த வளிமண்டலங்களில் பைரோலிசிஸ் மூலம் அடர்த்தியான சிலிக்கான் கார்பைடு மற்றும் சிலிக்கான் ஆக்ஸிகார்பைடு உற்பத்தி செய்ய பயன்படுத்தலாம். ஸ்டீரியோலிதோகிராஃபியில் மாற்றியமைக்கப்பட்ட பாலிசிலேன்களின் ஃபோட்டோபாலிமரைசேஷன், அதைத் தொடர்ந்து மட்பாண்டங்கள் சேர்க்கை உற்பத்தியை நோக்கிய ஒரு வளர்ந்து வரும் வழியாகும். ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபிக் பண்புகள் மற்றும் பேண்ட் அமைப்பு பாலிசிலேன்கள் σ-டெலோகலைசேஷனை வெளிப்படுத்துகின்றன. உதாரணமாக, சி-சி சிக்மா பிணைப்புகளுடன் ஒப்பிடுகையில் சி-சி சிக்மா பிணைப்புகளில் உள்ள எலக்ட்ரான்களுக்கான குறைந்த அயனியாக்க ஆற்றலிலிருந்து இந்த பண்பு உருவாகிறது. அதன்படி, தீவிரமான σ-σ * மின்னணு transitions.6 பாலிசிலேன்கள் புற ஊதா ஒளியின் முன்னிலையில் சிதைவதால் அவை புற ஊதா-பிராந்தியத்தில் (300-400 nm) வலுவாக உறிஞ்சப்படுகின்றன, ஏனெனில் σ-σ * மின்னணு மாற்றங்களை பிணைப்புகள் உடைப்பதாகக் கருதலாம், பெரும்பாலும் சில பயன்பாடுகளைத் தவிர்த்து. டயல்கைல் பாலிசிலேன்கள் சுமார் 4.5 eV பேண்ட் இடைவெளியைக் கொண்டுள்ளன. ஒவ்வொரு சிலிக்கனுக்கும் ஒரு ஆரில் மாற்றீட்டை அறிமுகப்படுத்துவது பேண்ட் இடைவெளியை சுமார் 3.5 eV ஆகக் குறைக்கிறது, இது ஒரு எல்லைக் கோடு குறைக்கடத்தியை உருவாக்குகிறது. பாலிசிலின்கள் பாலிசிலின்கள் என்பது (ஆர்எஸ்ஐ) என் (ஆர் = அல்கைல்) என்ற சூத்திரத்துடன் தொடர்புடைய ஆர்கனோசிலிகான் சேர்மங்களின் ஒரு வகுப்பாகும். அவை பாலிசிலேன்களை விட மிகவும் குறுக்கு இணைக்கப்பட்டுள்ளன, மேலும் அவை குறைவாகவே ஆய்வு செய்யப்பட்டுள்ளன. மேலும் காண்கஃ சிலிக்கான் அணுக்களுக்கு இடையே ஆக்சிஜனுடன் இணைக்கப்பட்ட பாலிசிலிகான் ஆலைடு பாலிசிலொக்சேன்கள் குறிப்புகள் சைலேன்கள் ஆர்கானோசிலிகான் பாலிமர்கள் ஆர்கானிக் செமிகண்டக்டர்கள் எலாஸ்டோமர்கள்