Metal halides
உலோக ஆலைடுகள் உலோகங்கள் மற்றும் ஆலஜன்களுக்கு இடையிலான சேர்மங்களாகும். சோடியம் குளோரைடு போன்ற சில அயனி சார்ந்தவை, மற்றவை சகப்பிணைப்பு கொண்டவை. ஒரு சில உலோக ஆலைடுகள் யுரேனியம் ஹெக்ஸாஃப்ளூரைடு போன்ற தனித்த மூலக்கூறுகள் ஆகும், ஆனால் பெரும்பாலானவை பலேடியம் குளோரைடு போன்ற பாலிமெரிக் கட்டமைப்புகளை ஏற்றுக்கொள்கின்றன. பின்வரும் சமன்பாட்டின் படி அனைத்து ஆலசன்கள் உலோகங்களுடன் வினைபுரிந்து உலோக ஆலைடுகளை உருவாக்கலாம்ஃ 2M + nX2 → 2MXn இதில் M என்பது உலோகம், X என்பது ஆலசன் மற்றும் MXn என்பது உலோக ஆலைடு ஆகும். நடைமுறையில், இந்த வகை எதிர்வினை மிகவும் வெப்பமண்டலமாக இருக்கலாம், எனவே ஒரு ஆயத்த நுட்பமாக நடைமுறைக்கு மாறானது. கூடுதலாக, பல இடைநிலை உலோகங்கள் பல ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளை ஏற்றுக்கொள்ளலாம், இது விஷயங்களை சிக்கலாக்குகிறது. ஆலசன்கள் வலுவான ஆக்சிஜனேற்றிகளாக இருப்பதால், தனிமங்களின் நேரடி கலவை பொதுவாக அதிக ஆக்சிஜனேற்றப்பட்ட உலோக ஆலைடுக்கு வழிவகுக்கிறது. உதாரணமாக, ஃபெரிக் குளோரைடு இவ்வாறு தயாரிக்கப்படலாம், ஆனால் ஃபெரஸ் குளோரைடு தயாரிக்க முடியாது. உயர் ஆலைடுகளை சூடாக்குவது கீழ் ஆலைடுகளை உருவாக்கலாம்; இது வெப்ப சிதைவு அல்லது விகிதாசாரத்தால் நிகழ்கிறது. எடுத்துக்காட்டாக, தங்கம் (III) குளோரைடு முதல் தங்கம் (I) குளோரைடுஃ 160 டிகிரி செல்சியஸில் உள்ள AuCl3 → AuCl + Cl2 உலோக ஆலைடுகளும் பொருத்தமான ஆலசன் அமிலத்துடன் உலோக ஆக்சைடு, ஹைட்ராக்சைடு அல்லது கார்பனேட்டை நடுநிலையாக்குவதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, சோடியம் ஹைட்ராக்சைடு மூலம்ஃ NaOH + HCl → NaCl + H2O நீர் சில நேரங்களில் வெப்பம், வெற்றிடம் அல்லது நீரற்ற ஹைட்ரோஹாலிக் அமிலத்தின் இருப்பு மூலம் அகற்றப்படலாம். பிற ஒருங்கிணைப்பு சேர்மங்களைத் தயாரிப்பதற்கு பொருத்தமான நீரற்ற உலோகக் குளோரைடுகள் தியோனைல் குளோரைடுடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் நீரிழப்பு செய்யப்படலாம்ஃ எம். சி. எல். என். xH2O + x SOCl2 → எம். சி. எல். என் + x SO2 + 2x எச். சி. எல். வெள்ளி மற்றும் தாலியம் (I) நேர்மின் அயனிகள் கரைசலில் உள்ள ஆலைடு எதிர்மின் அயனிகளுடன் பெரும் தொடர்பைக் கொண்டுள்ளன, மேலும் உலோக ஆலைடு நீரிய கரைசலில் இருந்து அளவு ரீதியாக வீழ்படிவம் பெறுகிறது. இந்த எதிர்வினை மிகவும் நம்பகமானது, சில்வர் நைட்ரேட் ஆலைடு எதிர்மின் அயனிகளின் இருப்பு மற்றும் அளவை சோதிக்க பயன்படுத்தப்படுகிறது. புரோமைடு எதிர்மின் அயனிகளுடன் வெள்ளி நேர்மின் அயனிகளின் எதிர்வினைஃ Ag + (aq) + Br− (aq) → AgBr (கள்) சில உலோக ஆலைடுகள் கார்பன் (கார்போதெர்மல் குறைப்பு) முன்னிலையில் ஆக்சைடுகளை ஆலஜன்களுடன் வினைபுரியச் செய்வதன் மூலம் தயாரிக்கப்படலாம்ஃ கட்டமைப்பு மற்றும் வினைத்திறன் "அயனிக்" உலோக ஆலைடுகள் (முக்கியமாக கார மற்றும் கார பூமி உலோகங்கள்) மிக அதிக உருகுதல் மற்றும் கொதிநிலை புள்ளிகளைக் கொண்டுள்ளன. அவை சுதந்திரமாக தண்ணீரில் கரைகின்றன, மேலும் சில மென்மையானவை. அவை பொதுவாக கரிம கரைப்பான்களில் மோசமாக கரையக்கூடியவை. சில குறைந்த ஆக்சிஜனேற்ற நிலை மாற்றம் உலோகங்கள் ஃபெரஸ் குளோரைடு, நிக்கலஸ் குளோரைடு மற்றும் க்யூப்ரிக் குளோரைடு போன்ற நீரில் நன்கு கரைக்கும் ஆலைடுகளைக் கொண்டுள்ளன. அதிக ஆக்சிஜனேற்ற நிலை கொண்ட உலோக நேர்மின் அயனிகள் அதற்கு பதிலாக நீராற்பகுப்புக்கு உட்படும், எ. கா. ஃபெரிக் குளோரைடு, அலுமினிய குளோரைடு மற்றும் டைட்டானியம் டெட்ராக்ளோரைடு. தனித்த உலோக ஆலைடுகள் குறைந்த உருகுதல் மற்றும் கொதிநிலை புள்ளிகளைக் கொண்டுள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, டைட்டானியம் டெட்ராக்ளோரைடு-25 டிகிரி செல்சியஸில் உருகி, 135 டிகிரி செல்சியஸில் கொதிக்கிறது, இது அறை வெப்பநிலையில் திரவமாக மாறுகிறது. அவை பொதுவாக தண்ணீரில் கரையாதவை, ஆனால் கரிம கரைப்பானில் கரையக்கூடியவை. பாலிமெரிக் உலோக ஆலைடுகள் பொதுவாக உருகுதல் மற்றும் கொதிநிலை புள்ளிகளைக் கொண்டுள்ளன, அவை மோனோமெரிக் உலோக ஆலைடுகளை விட அதிகமாக உள்ளன, ஆனால் அயனி உலோக ஆலைடுகளை விட குறைவாக உள்ளன. தனித்தனி அலகுகளை விடுவிக்கும் ஒரு ஈந்தணைவியின் முன்னிலையில் மட்டுமே அவை கரையக்கூடியவை. எடுத்துக்காட்டாக, பலேடியம் குளோரைடு தண்ணீரில் மிகவும் கரையாதது, ஆனால் அது செறிவூட்டப்பட்ட சோடியம் குளோரைடு கரைசலில் நன்கு கரைகிறதுஃ PdCl2 (s) + 2Cl− (aq) → PdCl42− (aq) பலேடியம் குளோரைடு பெரும்பாலான கரிம கரைப்பான்களில் கரையாது, ஆனால் இது அசிட்டோனிட்ரில் மற்றும் பென்சோனிட்ரிலுடன் கரையக்கூடிய மோனோமெரிக் அலகுகளை உருவாக்குகிறதுஃ [PdCl2] n + 2n CH3CN → n PdCl2 (CH3CN) 2 முதல் வரிசை மாற்றம் உலோகங்களின் நாற்கரமான நாற்கர குளோரைடுகள் இதே போன்ற உலோக ஆலைடுடன் ஒரு நாற்கரமான அம்மோனியம் குளோரைடைச் சேர்ப்பதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன. இது ஹைட்ரஜன் புளோரைடுடன் அறியப்பட்ட வலிமையான அமிலமான ஃப்ளோரோஆண்டிமோனிக் அமிலத்தை வழங்குகிறது. ஆண்டிமனி பென்டஃப்ளூரைடு முன்மாதிரி லூயிஸ் அமிலமாக, வெவ்வேறு சேர்மங்களின் லூயிஸ் காரங்களை ஒப்பிட பயன்படுத்தப்படுகிறது. அடிப்படையின் இந்த அளவீடு குட்மேன் நன்கொடையாளர் எண் என்று அழைக்கப்படுகிறது. ஆலைடு ஈந்தணைவிகள் ஒருங்கிணைப்பு வேதியியலில் எக்ஸ்-வகை ஈந்தணைவிகள் ஆகும். ஆலைடுகள் பொதுவாக நல்ல σ-மற்றும் நல்ல π-நன்கொடையாளர்கள். இந்த ஈந்தணைவிகள் பொதுவாக முனையமாக இருக்கும், ஆனால் அவை பிணைப்பு ஈந்தணைவிகளாகவும் செயல்படக்கூடும். எடுத்துக்காட்டாக, அலுமினிய குளோரைடின் குளோரைடு ஈந்தணைவிகள் இரண்டு அலுமினிய மையங்களை இணைக்கின்றன, எனவே அனுபவ சூத்திரமான AlCl3 கொண்ட கலவை உண்மையில் சாதாரண நிலைமைகளின் கீழ் Al2Cl6 இன் மூலக்கூறு சூத்திரத்தைக் கொண்டுள்ளது. அவற்றின் π-அடிப்படையின் காரணமாக, ஆலைடு ஈந்தணைவிகள் பலவீனமான புல ஈந்தணைவிகளாகும். ஒரு சிறிய படிகப்புலப் பிரிப்பு ஆற்றல் காரணமாக, முதல் மாற்றத் தொடரின் ஆலைடு வளாகங்கள் அனைத்தும் முடிந்தவரை உயர் சுழற்சியாக இருக்கும். இந்த வளாகங்கள் இரண்டாவது மற்றும் மூன்றாவது வரிசை மாற்றத் தொடர்களுக்கான குறைந்த சுழற்சியாகும். [சி. ஆர். சி. எல். 6] 3− மட்டுமே எக்ஸ்சேஞ்ச் இனர்ட் ஆகும். ஹோமோலெப்டிக் உலோக ஆலைடு வளாகங்கள் பல ஸ்டோச்சியோமெட்ரிகளுடன் அறியப்படுகின்றன, ஆனால் முக்கியமானது ஹெக்ஸாஹலோமெட்டலேட்டுகள் மற்றும் டெட்ராஹலோமெட்டலேட்டுகள் ஆகும். அறுகோணங்கள் எண்முக ஒருங்கிணைப்பு வடிவவியலை ஏற்றுக்கொள்கின்றன, அதேசமயம் நாற்கரங்கள் பொதுவாக நாற்கரமாக இருக்கும். சதுர பிளானர் டெட்ராஹலைடுகள் 2-மற்றும் 3-ஒருங்கிணைப்புடன் கூடிய எடுத்துக்காட்டுகள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன. ஆல்ஃபிரட் வெர்னர் ஹெக்ஸாமினெகோபால்ட் (III) குளோரைடை ஆய்வு செய்தார், மேலும் ஒருங்கிணைப்பு வளாகங்களின் சரியான கட்டமைப்புகளை முதன்முதலில் முன்மொழிந்தார். சிஸ்ப்ளாட்டின், சிஸ்-பிடி (என்எச்3) 2சிஎல்2, இரண்டு குளோரைடு ஈந்தணைவிகளைக் கொண்ட ஒரு பிளாட்டினம் மருந்து ஆகும். இரண்டு குளோரைடு ஈந்தணைவிகளும் எளிதில் இடம்பெயர்ந்து, பிளாட்டினம் மையத்தை இரண்டு குவானைன் அலகுகளுடன் பிணைக்க அனுமதிக்கின்றன, இதனால் டிஎன்ஏ சேதமடைகிறது. நிரப்பப்பட்ட pπ சுற்றுப்பாதைகள் இருப்பதால், இடைநிலை உலோகங்களில் உள்ள ஆலைடு ஈந்தணைவிகளால் π-அமிலத்தின் மீது π-பின் பிணைப்பை வலுப்படுத்த முடியும். அவை சிஸ்-லிகாண்டுகளை லேபிளைஸ் செய்வதற்கும் அறியப்படுகின்றன. பயன்பாடுகள் Ti (IV) இன் டெட்ராக்ளோரைடு மற்றும் டெட்ரையோடைடு சேர்மங்களின் நிலையற்ற தன்மை முறையே கிரோல் மற்றும் வான் ஆர்கெல்-டி போயர் செயல்முறைகளால் டைட்டானியத்தை சுத்திகரிப்பதில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. உலோக ஆலைடுகள் லூயிஸ் அமிலங்களாக செயல்படுகின்றன. ஃபெரிக் மற்றும் அலுமினிய குளோரைடுகள் ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட் எதிர்வினைக்கு வினையூக்கிகளாகும், ஆனால் அவற்றின் குறைந்த செலவு காரணமாக, அவை பெரும்பாலும் ஸ்டோக்கியோமெட்ரிக் அளவுகளில் சேர்க்கப்படுகின்றன. குளோரோபிளாட்டினிக் அமிலம் (H2PtCl6) ஹைட்ரோசிலிலேஷனுக்கு ஒரு முக்கியமான வினையூக்கியாகும். கனிம சேர்மங்களுக்கு முன்னோடியான உலோக ஆலைடுகள் பெரும்பாலும் பிற கனிம சேர்மங்களுக்கு உடனடியாக கிடைக்கக்கூடிய முன்னோடிகளாகும். மேலே குறிப்பிடப்பட்டபடி, ஆலைடு சேர்மங்களை வெப்பம், வெற்றிடம் அல்லது தியோனைல் குளோரைடுடன் சிகிச்சையளிப்பதன் மூலம் நீரற்றதாக மாற்றலாம். ஆலைடு ஈந்தணைவிகள் வெள்ளி (I) மூலம் சுருக்கப்படலாம், பெரும்பாலும் டெட்ராஃப்ளோரோபோரேட் அல்லது ஹெக்ஸாஃப்ளோரோபாஸ்பேட். பல இடைநிலை உலோக சேர்மங்களில், வெற்று ஒருங்கிணைப்பு தளம் டெட்ராஹைட்ரோஃபுரான் போன்ற ஒருங்கிணைந்த கரைப்பானால் உறுதிப்படுத்தப்படுகிறது. சாலன் வகை ஈந்தணைவிகள் போன்ற எக்ஸ் வகை ஈந்தணைவியின் கார உப்பால் ஆலைடு ஈந்தணைவிகள் இடம்பெயரக்கூடும். இந்த எதிர்வினை முறைப்படி ஒரு உலோகமாற்றமாகும், மேலும் ஆலைடின் சுருக்கம் ஒரு கரிம கரைப்பானில் விளைந்த கார ஆலைடின் மழைப்பொழிவு மூலம் இயக்கப்படுகிறது. கார ஆலைடுகள் பொதுவாக மிக அதிக லட்டீஸ் ஆற்றல்களைக் கொண்டுள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, சோடியம் சைக்ளோபென்டாடியனைடு ஃபெரஸ் குளோரைடுடன் வினைபுரிந்து ஃபெரோசீனை உற்பத்தி செய்கிறதுஃ 2 NaC5H5 + FeCl2 → Fe (C5H5) 2 + 2 NaCl வினையூக்கிக்கு பயன்படுத்தப்படும் கனிம சேர்மங்கள் தயாரிக்கப்பட்டு தனிமைப்படுத்தப்படலாம் என்றாலும், அவை சில நேரங்களில் உலோக ஆலைடு மற்றும் விரும்பிய ஈந்தணைவியைச் சேர்ப்பதன் மூலம் உருவாக்கப்படலாம். எடுத்துக்காட்டாக, பல்லேடியம்-வினையூக்கி இணைப்பு எதிர்வினைகளுக்கு பிஸ் (ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன்) பல்லேடியம் (II) குளோரைடிற்கு பதிலாக பல்லேடியம் குளோரைடு மற்றும் ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன் பெரும்பாலும் பயன்படுத்தப்படலாம். சில ஆலைடுகள் உலோக-ஆலைடு விளக்குகளில் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. மேலும் காண்கஃ கடினமான மற்றும் மென்மையான அமிலங்கள் மற்றும் காரங்கள் அல்கலி ஆலைடுகள் வெள்ளி ஆலைடுகள் குறிப்புகள் கனிம சேர்மங்கள்