Oxohalide
வேதியியலில், மூலக்கூறு ஆக்சோஹாலைடுகள் (ஆக்ஸிஹாலைடுகள்) என்பது இரசாயன சேர்மங்களின் குழுவாகும், இதில் ஆக்ஸிஜன் மற்றும் ஆலசன் அணுக்கள் இரண்டும் ஒரே மூலக்கூறில் உள்ள மற்றொரு இரசாயன உறுப்பு A உடன் இணைக்கப்பட்டுள்ளன. அவை பொதுவான சூத்திரத்தைக் கொண்டுள்ளன, இதில் X ஒரு ஆலசன் ஆகும். அறியப்பட்ட ஆக்சோஹாலைடுகள் அவற்றின் மூலக்கூறுகளில் ஃவுளூரின் (எஃப்), குளோரின் (சிஎல்), புரோமின் (பிஆர்) மற்றும்/அல்லது அயோடின் (ஐ) ஆகியவற்றைக் கொண்டுள்ளன. உறுப்பு ஏ ஒரு முக்கிய குழு உறுப்பு, ஒரு மாற்றம் உறுப்பு, ஒரு அரிய பூமி உறுப்பு அல்லது ஒரு ஆக்டினைடு ஆக இருக்கலாம். ஆக்சோஹாலைடு அல்லது ஆக்ஸிஹாலைடு என்ற சொல் கனிமங்கள் மற்றும் பிற படிகப் பொருட்களையும் ஒரே ஒட்டுமொத்த வேதியியல் சூத்திரத்துடன் குறிக்கலாம், ஆனால் அவை அயனி கட்டமைப்பைக் கொண்டுள்ளன. ஆக்சைடுகள் மற்றும் ஆலைடுகளுக்கு இடையே இடைநிலை சேர்மங்களாக ஆக்சோஹாலைடுகளைத் தொகுக்கலாம். தொகுப்புக்கு மூன்று பொதுவான முறைகள் உள்ளனஃ ஒரு ஆலைடின் பகுதி ஆக்சிஜனேற்றம்-இந்த எடுத்துக்காட்டில், ஆக்சிஜனேற்ற நிலை இரண்டால் அதிகரிக்கிறது மற்றும் மின் கட்டணம் மாறாமல் உள்ளது. ஒரு ஆக்சைடின் பகுதி ஆலசனேற்றம்ஃ ஆக்சைடு மாற்றீடுஃ கூடுதலாக, ஆலசன் பரிமாற்ற எதிர்வினைகளால் பல்வேறு ஆக்சோஹாலைடுகள் உருவாக்கப்படலாம், மேலும் இந்த எதிர்வினை மற்றும் போன்ற கலப்பு ஆக்சோஹாலைடுகளின் உருவாக்கத்திற்கும் வழிவகுக்கும். பண்புகள் ஆக்சைடு அல்லது ஆலைடு தொடர்பாக, ஒரு தனிமம் A இன் கொடுக்கப்பட்ட ஆக்சிஜனேற்ற நிலைக்கு, இரண்டு ஆலசன் அணுக்கள் ஒரு ஆக்ஸிஜன் அணுவை மாற்றினால், அல்லது நேர்மாறாகவும், மூலக்கூறின் ஒட்டுமொத்த கட்டணம் மாறாமல் இருக்கும் மற்றும் மைய அணுவின் ஒருங்கிணைப்பு எண் ஒன்றால் குறைகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, பாஸ்பரஸ் ஆக்சிக்ளோரைடு () மற்றும் பாஸ்பரஸ் பெண்டாக்ளோரைடு () இரண்டும் + 5 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் பாஸ்பரஸின் நடுநிலை சகப்பிணைப்பு சேர்மங்களாகும். ஒரு ஆக்ஸிஜன் அணு ஒரு ஆலசன் அணுவால் மாற்றப்பட்டால், கட்டணம் + 1 ஆல் அதிகரிக்கிறது, ஆனால் ஒருங்கிணைப்பு எண் மாறாமல் இருக்கும். குரோமேட் அல்லது டைக்ரோமேட் உப்பு மற்றும் பொட்டாசியம் குளோரைடு ஆகியவற்றின் கலவை செறிவூட்டப்பட்ட கந்தக அமிலத்துடன் வினைபுரிவதன் மூலம் இது விளக்கப்படுகிறது. உற்பத்தி செய்யப்படும் குரோமைல் குளோரைடு மின் கட்டணம் இல்லை மற்றும் எதிர்வினை கலவையிலிருந்து வடிகட்டக்கூடிய ஒரு கொந்தளிப்பான சகப்பிணை மூலக்கூறு ஆகும். அதிக ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளில் உள்ள தனிமங்களின் ஆக்சோஹாலைடுகள் வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர்களாக உள்ளன, ஆக்சிஜனேற்ற சக்தி தொடர்புடைய ஆக்சைடு அல்லது ஆலைடைப் போன்றது. பெரும்பாலான ஆக்சோஹாலைடுகள் எளிதில் நீராற்பகுக்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, மேலே உள்ள செயற்கை எதிர்வினைக்கு நேர்மாறாக குரோமைல் குளோரைடு ஹைட்ரோலைஸ் செய்யப்பட்டு குரோமேட்டாக மாற்றப்படுகிறது. இந்த எதிர்வினைக்கு உந்துசக்தி ஏ-சிஎல் பிணைப்புகளை விட வலுவான ஏ-ஓ பிணைப்புகளின் உருவாக்கம் ஆகும். இது எதிர்வினைக்கு கிப்ஸ் இலவச ஆற்றல் மாற்றத்திற்கு சாதகமான என்தால்பி பங்களிப்பை வழங்குகிறது பல ஆக்சோஹாலைடுகள் லூயிஸ் அமிலங்களாக செயல்பட முடியும். இது குறிப்பாக ஒருங்கிணைப்பு எண் 3 அல்லது 4 இன் ஆக்சோஹாலைடுகளுக்கு பொருந்தும், இது ஒரு லூயிஸ் தளத்திலிருந்து ஒன்று அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட எலக்ட்ரான் ஜோடிகளை ஏற்றுக்கொள்வதில், 5 அல்லது 6 ஒருங்கிணைப்பாக மாறும். ஆக்சோஹாலைடு எதிர்மின் அயனிகள் போன்றவை ஆக்சோஹாலைடு () இன் அமில-கார வளாகங்களாகக் காணப்படுகின்றன, மேலும் அதிக ஆலைடு அயனிகள் லூயிஸ் காரங்களாக செயல்படுகின்றன. மற்றொரு உதாரணம், இது அடிப்படை ட்ரைமெத்திலமைனுடன் முக்கோண இருபிரமிடல் வளாகத்தை உருவாக்குகிறது. பல ஆக்சோஹாலைடுகளின் அதிர்வு நிறமாலைகள் விரிவாக ஒதுக்கப்பட்டுள்ளன. அவை உறவினர் பிணைப்பு வலிமை பற்றிய பயனுள்ள தகவல்களை வழங்குகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, இதில், சிஆர்-ஓ நீட்சி அதிர்வுகள் 1006 செமீ-1 மற்றும் 1016 செமீ-1 ஆகவும், சிஆர்-எஃப் நீட்சி அதிர்வுகள் 727 செமீ-1 மற்றும் 789 செமீ-1 ஆகவும் உள்ளன. O மற்றும் F அணுக்களின் வெவ்வேறு நிறை காரணமாக இந்த வேறுபாடு மிகப் பெரியது. மாறாக, சிஆர்-ஓ பத்திரமானது சிஆர்-எஃப் பத்திரத்தை விட மிகவும் வலுவானது என்பதை இது காட்டுகிறது. எம்-ஓ பிணைப்புகள் பொதுவாக இரட்டைப் பிணைப்புகளாகக் கருதப்படுகின்றன, மேலும் இது எம்-ஓ பிணைப்பு நீளங்களின் அளவீடுகளால் ஆதரிக்கப்படுகிறது. A மற்றும் O தனிமங்கள் வேதியியல் ரீதியாக ஒரு σ பிணைப்பு மற்றும் ஒரு π பிணைப்பால் பிணைக்கப்பட்டுள்ளன என்பதை இது குறிக்கிறது. உயர் ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகளில் உள்ள தனிமங்களின் ஆக்சோஹாலைடுகள் ஈந்தணைவியிலிருந்து உலோக மின்னூட்ட பரிமாற்றத்திற்கு (எல். எம். சி. டி) ஏற்படும் மாற்றங்கள் காரணமாக தீவிரமான நிறத்தில் உள்ளன. முக்கிய குழு கூறுகள் கார்பன் குழு கார்பன் ஆக்சோஹாலைடுகளை உருவாக்குகிறது, எக்ஸ் = எஃப், பிஆர், மற்றும் மிகவும் நச்சு பாஸ்கீன் (எக்ஸ் = சிஎல்), இது குளோரினுடன் கார்பன் மோனாக்சைடின் கார்பன்-வினையூக்கி எதிர்வினையால் தொழில்துறை ரீதியாக உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. கரிம வேதியியலில் கார்போனைல் சேர்மங்களை உருவாக்குவதற்கு இது ஒரு பயனுள்ள வினைப்பொருளாகும். எடுத்துக்காட்டாகஃ சிலிக்கான் டெட்ராஃப்ளூரைடு தண்ணீருடன் வினைபுரிந்து மோசமாக வகைப்படுத்தப்பட்ட ஆக்சிஃப்ளூரைடு பாலிமர்களை உற்பத்தி செய்கிறது, ஆனால்-196 டிகிரி செல்சியஸில் மெதுவாகவும் கவனமாகவும் வினைபுரிவதால் ஆக்சிஃப்ளூரைடு ஹெக்ஸாஃப்ளூரோரோடிஸிலாக்சேனும் உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. நைட்ரஜனின் நிக்டோஜன்கள் நைட்ரஜனுடன் இரண்டு தொடர் ஆக்சோஹாலைடுகளை ஆக்ஸிஜனேற்ற நிலைகளில் உருவாக்குகின்றன 3, என்ஓஎக்ஸ், எக்ஸ் = எஃப், சிஎல், பிஆர் மற்றும் 5, எக்ஸ் = எஃப், சிஎல். நைட்ரஜன் ஆக்சைடுகளின் ஆலசனேற்றம் மூலம் அவை தயாரிக்கப்படுகின்றன. நைட்ரேட் அயனியுடன் ஐசோ எலக்ட்ரானிக் என்பதைக் கவனியுங்கள். பாஸ்பரஸ் (V) கொண்ட ஆக்சோஹாலைடுகள் மட்டுமே அறியப்படுகின்றன. சால்கோஜன்கள் கந்தகம் + 4 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் தியோனைல் குளோரைடு மற்றும் + 6 ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் சல்புரைல் ஃவுளூரைடு (), சல்புரைல் குளோரைடு () மற்றும் தியோனைல் டெட்ராஃப்ளூரைடு () போன்ற ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் ஆக்சோலைடுகளை உருவாக்குகிறது. இவை அனைத்தும் எளிதில் நீராற்பகுப்பு செய்யப்படுகின்றன. உண்மையில், தியோனைல் குளோரைடு ஒரு நீரிழப்பு முகவராகப் பயன்படுத்தப்படலாம், ஏனெனில் நீர் மூலக்கூறுகள் வாயு தயாரிப்புகளாக மாற்றப்பட்டு, நீரற்ற திட குளோரைடை விட்டுச் செல்கின்றன. செலினியம் மற்றும் டெல்லூரியம் ஆகியவை ஒத்த சேர்மங்களையும் ஆக்சோ-பிரிட்ஜ் இனங்களையும் (A = S, Se, Te) உருவாக்குகின்றன. அவை S, Se மற்றும் Te க்கு முறையே 142.5,142.4 மற்றும் 145.5 ° இன் A-O-A கோணத்துடன் நேரியல் அல்லாதவை. டெஃப்ளேட் என்று அழைக்கப்படும் டெல்லூரியம் எதிர்மின் அயனி, ஒரு பெரிய மற்றும் நிலையான எதிர்மின் அயனி ஆகும், இது பெரிய நேர்மின் அயனிகளுடன் நிலையான உப்புகளை உருவாக்க பயனுள்ளதாக இருக்கும். ஹாலோஜன்கள் இந்த ஆலோஜன்கள் பல்வேறு ஆக்சோஃப்ளூரைடுகளை (குளோரில் புளோரைடு), (பெர்க்லோரில் புளோரைடு) மற்றும் எக்ஸ் = சிஎல், பிஆர் மற்றும் ஐ உடன் உருவாக்குகின்றன. மேலும் அவை அறியப்படுகின்றன. செனான் ஆக்சிடெட்ராஃப்ளூரைடு (), செனான் டையாக்சிடிஃப்ளூரைடு () மற்றும் செனான் ஆக்சிடிஃப்ளூரைடு () ஆகியவற்றை நோபல் வாயுக்கள் உருவாக்குகின்றன. இடைநிலை உலோகங்கள் மற்றும் ஆக்டினைடுகள் இடைநிலை உலோகங்களின் அறியப்பட்ட ஆக்சோஹலைடுகளின் தேர்வு கீழே காட்டப்பட்டுள்ளது, மேலும் விரிவான பட்டியல்கள் இலக்கியத்தில் கிடைக்கின்றன. X என்பது பல்வேறு ஆலைடுகளைக் குறிக்கிறது, பெரும்பாலும் F மற்றும் Cl. உலோகத்தின் அதிக ஆக்சிஜனேற்ற நிலைகள் ஃவுளூரின் போலவே ஆக்ஸிஜனும் ஒரு வலுவான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர் என்ற உண்மையால் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன. புரோமின் மற்றும் அயோடின் ஒப்பீட்டளவில் பலவீனமான ஆக்சிஜனேற்ற முகவர்கள், எனவே குறைவான ஆக்சோபுரோமைடுகள் மற்றும் ஆக்சோயோடைடுகள் அறியப்படுகின்றன. டி0 கட்டமைப்பைக் கொண்ட சேர்மங்களுக்கான கட்டமைப்புகள் வி. எஸ். இ. பி. ஆர் கோட்பாட்டால் கணிக்கப்பட்டுள்ளன. எனவே, இது நாற்கரமானது, முக்கோண இருமுனை, சதுர பிரமிடல் மற்றும் எண்முகமாகும். டி 1 காம்ப்ளக்ஸ் சதுர பிரமிடு ஆகும். சேர்மங்கள் மற்றும் (எம் = டபிள்யூ, ரு, ஓஎஸ்) இரண்டு குழுக்கள் ஒரு பிரிட்ஜிங் ஆக்ஸிஜன் அணுவுடன் இணைக்கப்பட்டுள்ளன. ஒவ்வொரு உலோகமும் ஒரு எண்முகச் சூழலைக் கொண்டுள்ளது. அசாதாரண நேரியல் கட்டமைப்பை மூலக்கூறு சுற்றுப்பாதை கோட்பாட்டின் அடிப்படையில் பகுத்தறிவுபடுத்தலாம், இது உலோகம் மற்றும் ஆக்ஸிஜன் அணுக்களுக்கு இடையில் dπ-pπ பிணைப்பு இருப்பதைக் குறிக்கிறது. ஆக்ஸிஜன் பாலங்கள் மிகவும் சிக்கலான கட்டமைப்புகளில் உள்ளன (எம் = டி, இசட்ஆர், எச்எஃப், மோ அல்லது டபிள்யூ; சிபி = சைக்ளோபென்டாடியனைல்,) அல்லது. ஆக்டினைடு தொடரில், யுரேனைல் குளோரைடு () போன்ற யுரேனைல் சேர்மங்கள் நன்கு அறியப்பட்டவை மற்றும் நேரியல் பகுதியைக் கொண்டுள்ளன. நெப்டியூனியம் மற்றும் புளூட்டோனியத்திற்கும் இதே போன்ற இனங்கள் உள்ளன. கனிமங்கள் மற்றும் அயனி சேர்மங்கள் பிஸ்மத் ஆக்சோக்ளோரைடு (பயோஓசிஎல், பிஸ்மோக்ளைட்) ஒரு கனிம ஆக்ஸோஹாலைடின் அரிய எடுத்துக்காட்டு ஆகும். படிக அமைப்பு ஒரு நாற்கர சமச்சீர்மையைக் கொண்டுள்ளது மற்றும் Cl-Bi-O-Bi-Cl-Bi-O-Bi-Cl வரிசையில், மற்றும் அயனிகளின் அடுக்குகளைக் கொண்டிருப்பதாகக் கருதலாம். இந்த அடுக்கு, கிராஃபைட் போன்ற அமைப்பு பிஸ்மோக்ளைட் (மொஹ்ஸ் 2-2.5) மற்றும் பிற ஆக்ஸோஹாலைடு தாதுக்களின் ஒப்பீட்டளவில் குறைந்த கடினத்தன்மையை விளைவிக்கிறது. மற்ற கனிமங்களில் டெர்லிங்குயிட் அடங்கும், இது பாதரசம் கொண்ட தாதுக்களின் வானிலை மூலம் உருவாகிறது. பல நிலைகளில் ஈய சல்பைட்டின் அசல் வைப்பிலிருந்து உருவாகும் மெண்டிபைட், இரண்டாம் நிலை ஆக்சோஹாலைடு கனிமத்திற்கு மற்றொரு எடுத்துக்காட்டு ஆகும். இரும்பு, ஆண்டிமனி, பிஸ்மத் மற்றும் லாந்தனம் ஆகிய தனிமங்கள் எம்ஓசிஎல் என்ற பொதுவான சூத்திரத்தின் ஆக்சோக்ளோரைடுகளை உருவாக்குகின்றன. MOBr மற்றும் MOI ஆகியவை Sb மற்றும் Bi க்கும் பெயர் பெற்றவை. அவற்றின் பல படிக கட்டமைப்புகள் தீர்மானிக்கப்பட்டுள்ளன. மேலும் காண்கஃ டிரான்சிஷன் மெட்டல் ஆக்சோ காம்ப்ளக்ஸ் குறிப்புகள் நூலியல் ஹவுஸ்கிராஃப்ட், சி. இ. மற்றும் ஷார்ப், ஏ. ஜி. கனிம வேதியியல், 2 வது பதிப்பு, பியர்சன் ப்ரெண்டிஸ்-ஹால் 2005. ஸ்ரீவர், டி. எஃப். மற்றும் அட்கின்ஸ், பி. டபிள்யூ. கனிம வேதியியல், 3 வது பதிப்பு. ஆக்ஸ்போர்டு பல்கலைக்கழக அச்சகம், 1999. ஆக்சோஹாலைடுகள்