Enyne metathesis
ஒரு எனைன் மெட்டாடிசிஸ் என்பது ஒரு அல்கைனுக்கும் ஒரு ஆல்கீனுக்கும் இடையில் ஒரு உலோக கார்பீன் வினையூக்கியுடன் ஒரு பியூட்டாடைனை உருவாக்கும் ஒரு கரிம எதிர்வினை ஆகும். இந்த எதிர்வினை ஒலிஃபின் மெட்டாடிசிஸின் மாறுபாடு ஆகும். பொதுவான திட்டம் திட்டம் 1 ஆல் வழங்கப்படுகிறதுஃ எதிர்வினை மூலக்கூறுகளுக்குள் (ஒரு எனைனில்) இருக்கும்போது அது வளைய-மூடும் எனைன் மெட்டாதீசிஸ் அல்லது ஆர். சி. இ. ஒய். எம் (திட்டம் 2) என்று அழைக்கப்படுகிறதுஃ ஒய் ஆக்ஸிஜன் அல்லது நைட்ரஜனைக் குறிக்கிறது மற்றும் என் ஒரு முழு எண். இந்த எதிர்வினை முதன்முதலில் 1985 ஆம் ஆண்டில் திட்டம் 3 இல் பைஃபீனைல் 3.1 ஐ ஃபீனாந்திரீனாக மாற்றுவதன் மூலம் விவரிக்கப்பட்டதுஃ கார்பீன் ஒரு டங்ஸ்டன் கார்பனைல் ஆகும், இது ஸ்டோயிகியோமெட்ரிக் அளவுகளில் (1 சமமான) பயன்படுத்தப்படும்போது ஃபீனாந்திரீன் 3.2 இல் 41 சதவீதமும், வினையூக்கி அளவுகளில் பயன்படுத்தப்படும்போது ஃபீனாந்திரீன் 3.3 ஆகவும் இருக்கும். இந்த எதிர்வினையின் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவிட்டி பெரியது, உலோக அணு பிரத்தியேகமாக ஆரம்ப எதிர்வினை கட்டத்தில் அல்கைன் கார்பன் அணுக்களில் ஒன்றைச் சேர்க்கிறது. எதிர்வினை பொறிமுறை இந்த எதிர்வினைக்கான எதிர்வினை பொறிமுறை திட்டம் 4 இல் கோடிட்டுக் காட்டப்பட்டுள்ளதுஃ முதல் வினையூக்கி சுழற்சியில் எனைன் 4 இன் அல்கைன் குழு ஒரு மெட்டலாசிக்ளோபியூட்டீன் இடைநிலை 4.3 ஐ உருவாக்குகிறது, இதில் கார்பீன் 4.2 உடன் ஆர் 'மற்றும் ஆர்' உடன் அதை உறுதிப்படுத்த தேவையான எந்த கரிம குழுவும் உள்ளது. அடுத்த கட்டத்தில் மெட்டாடிசிஸ் படி ஒரு புதிய இரட்டைப் பிணைப்பு மற்றும் 4.4 இல் ஒரு புதிய கார்பெனிக் மையத்தை உருவாக்குவதன் மூலம் தலைகீழாக மாற்றப்படுகிறது. ஒரு வழக்கமான ஒலிஃபின் மெட்டாடிசிஸ் எதிர்வினையைப் போல இந்த மையம் ஆல்கீன் குழுவுடன் ஒரு மெட்டலாசிக்ளோபுடேன் 4.5 க்கு வினைபுரியும் போது வளைய-மூடும் படி நடைபெறுகிறது. பியூட்டாடைன் குழு ஒரு புதிய மெத்திலீன் கார்பீனை வெளியேற்றுவதன் மூலம் கடைசி கட்டத்தில் உருவாகிறது, அடுத்த சுழற்சியைத் தொடங்குகிறது, ஆனால் இப்போது R '= H மற்றும் R' = H. இது முன்மொழியப்பட்ட "yne-பின்னர்-ene" பொறிமுறையாகும். குறிப்பாக ரூத்தேனியம் அடிப்படையிலான வினையூக்கி அமைப்புகளுக்கு "எனே-பின்னர்-ஒய்ன்" பாதைக்கான சான்றுகள் வெளிவரத் தொடங்கியுள்ளன. இந்த மாற்றத்திற்கான உந்து சக்தி வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக நிலையான இணைக்கப்பட்ட பியூட்டாடைனின் உருவாக்கம் ஆகும். திட்டம் 5 இல் காட்டப்பட்டுள்ள எதிர்வினையில் காட்டப்பட்டுள்ளபடி ஸ்கோப் எனைன் மெட்டாதீசிஸ் எதிர்வினைகள் எத்திலீனால் துரிதப்படுத்தப்படுகின்றனஃ ஹோவெய்டா-க்ரப்ஸ் வினையூக்கியுடன் இந்த எதிர்வினையில், எத்திலீன் அல்கைன் குழுவுடன் எதிர்வினைக்கு முன் அல்கைன் குழுவை தொடர்புடைய டைன் குழுவாக மாற்றுகிறது. குறிப்புகள் கார்பன்-கார்பன் பிணைப்பு உருவாக்கும் எதிர்வினைகள் மறுசீரமைப்பு எதிர்வினைகள்