Nucleophilic abstraction
நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கம் என்பது ஒரு கரிம உலோக எதிர்வினையின் ஒரு வகையாகும், இது ஒரு ஈந்தணைவியின் மீது ஒரு நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதலாக வரையறுக்கப்படலாம், இது நியூக்ளியோஃபிலுடன் உலோகத்திலிருந்து அசல் ஈந்தணைவியின் ஒரு பகுதி அல்லது அனைத்தையும் அகற்றுகிறது. அல்கைல் சுருக்கம் ஒரு அல்கைல் குழுவின் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கம் ஒப்பீட்டளவில் அசாதாரணமானது என்றாலும், இந்த வகை எதிர்வினைக்கு எடுத்துக்காட்டுகள் உள்ளன. இந்த எதிர்வினை சாதகமாக இருக்க, உலோகம் முதலில் ஆக்சிஜனேற்றப்பட வேண்டும், ஏனெனில் குறைக்கப்பட்ட உலோகங்கள் பெரும்பாலும் மோசமான வெளியேறும் குழுக்களாகும். உலோகத்தின் ஆக்சிஜனேற்றம் எம். சி பிணைப்பை பலவீனப்படுத்துகிறது, இது நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்தை ஏற்படுத்த அனுமதிக்கிறது. ஜி. எம். வெள்ளைக்காரர்கள் மற்றும் டி. ஜே. நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்தின் பின்வரும் எடுத்துக்காட்டில் போஷெட்டோ ஹாலோஜன்கள் பிஆர் 2 மற்றும் ஐ 2 ஐ எம்-சி பிளவுபடுத்தும் முகவர்களாக பயன்படுத்துகிறது. இந்த எதிர்வினையின் விளைபொருள் உலோகத்துடன் இணைக்கப்பட்ட ஸ்டீரியோகெமிக்கல் மையத்தைப் பொறுத்து தலைகீழாக உள்ளது என்பதைக் குறிப்பிடுவது முக்கியம். இந்த எதிர்வினையின் பொறிமுறைக்கு பல சாத்தியக்கூறுகள் உள்ளன, அவை பின்வரும் திட்டவட்டத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளன. பாதை a இல், முதல் படி உலோக வளாகத்திற்கு ஆலஜனின் ஆக்சிஜனேற்றத்துடன் தொடர்கிறது. இந்த படி எம். சி பிணைப்பை பலவீனப்படுத்த தேவையான ஆக்சிஜனேற்றப்பட்ட உலோக மையத்தை விளைவிக்கிறது. இரண்டாவது படி அல்கைல் குழுவின் α-கார்பன் மீது ஆலைடு அயனியின் நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதல் அல்லது குறைப்பு நீக்கத்துடன் தொடரலாம், இவை இரண்டும் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியின் தலைகீழ் விளைவை ஏற்படுத்துகின்றன. பாதை b இல், உலோகம் முதலில் ஆலைடைச் சேர்க்காமல் ஆக்சிஜனேற்றப்படுகிறது. இரண்டாவது படி α-கார்பனின் நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதலுடன் நிகழ்கிறது, இது மீண்டும் ஸ்டீரியோ கெமிஸ்ட்ரியின் தலைகீழ் விளைவை ஏற்படுத்துகிறது. கார்பனைல் சுருக்கம் ட்ரைமெத்திலமைன் என்-ஆக்சைடு (மீ3என்ஓ) கார்பனைலின் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்தில் பயன்படுத்தப்படலாம். கார்பனைல் குழுவின் கார்பன் மீது Me3NO இன் நியூக்ளியோஃபிலிக் தாக்குதல் உள்ளது, இது உலோகத்தின் மீது எலக்ட்ரான்களைத் தள்ளுகிறது. எதிர்வினை பின்னர் CO2 மற்றும் NMe3 ஐ வெளியேற்றத் தொடங்குகிறது. புல்லட்டின் ஆஃப் கொரியன் கெமிக்கல் சொசைட்டி இதழில் வெளியான ஒரு கட்டுரை சுவாரஸ்யமான முடிவுகளைக் காட்டியது, அதில் ஒரு இரிடியம் காம்ப்ளக்ஸ் கார்பனைல் சுருக்கத்திற்கு உட்படுகிறது, அதே நேரத்தில் மிகவும் ஒத்த இரிடியம் காம்ப்ளக்ஸ் ஹைட்ரைடு பிரித்தெடுத்தலுக்கு உட்படுகிறது. நிலைமைகள் சரியாக இருந்தால் ஒரு உலோகத்தின் ஈந்தணைவியில் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கம் ஏற்படலாம். உதாரணமாக, பின்வரும் உதாரணம் குரோமியத்துடன் இணைக்கப்பட்ட ஒரு அரேன் ஈந்தணைவியிலிருந்து H + இன் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்தைக் காட்டுகிறது. குரோமியத்தின் எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் தன்மை எதிர்வினை ஒரு எளிதான எதிர்வினையாக ஏற்பட அனுமதிக்கிறது. ஒரு ஃபிஷர் கார்பீன் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்திற்கு உட்படலாம், அங்கு ஒரு மெத்தில் குழு அகற்றப்படுகிறது. ஒரு சிறிய சுருக்க முகவரைச் சேர்ப்பதன் மூலம், சுருக்க முகவர் பொதுவாக கார்பீன் கார்பனைச் சேர்க்கும். இருப்பினும், இந்த விஷயத்தில், சேர்க்கப்பட்ட சுருக்க முகவரின் ஸ்டெரிக் மொத்தமானது மெத்தில் குழுவின் சுருக்கத்தை ஏற்படுத்துகிறது. மெத்தில் குழுவிற்கு பதிலாக எத்தைல் மாற்றப்பட்டால், எதிர்வினை 70 மடங்கு மெதுவாக தொடர்கிறது, இது ஒரு SN2 இடப்பெயர்ச்சி பொறிமுறையுடன் எதிர்பார்க்கப்படுகிறது. சிலிலியம் அயனி என்பது மூன்று பிணைப்புகள் மற்றும் நேர்மறை மின்னூட்டம் கொண்ட ஒரு சிலிக்கான் நேர்மின் அயனி ஆகும். சிலியம் அயனியின் சுருக்கம் கீழே காட்டப்பட்டுள்ள ரூத்தேனியம் வளாகத்திலிருந்து காணப்படுகிறது. இந்த பொறிமுறையின் முதல் கட்டத்தில் அசிட்டோனிட்ரைல் குழுக்களில் ஒன்று சிலிக்கான் மூலக்கூறால் மாற்றப்படுகிறது, அங்கு சிலிக்கான் மற்றும் ஹைட்ரஜனுக்கு இடையிலான பிணைப்பு ரூத்தேனியத்துடன் ஒருங்கிணைக்கிறது. இரண்டாவது கட்டத்தில் சிலியம் அயனியின் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்திற்கு ஒரு கீட்டோன் சேர்க்கப்படுகிறது, மேலும் ஹைட்ரஜன் உலோகத்தில் விடப்படுகிறது. α-அசைல் சுருக்கம் ஒரு α-அசைல் குழுவின் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்திற்கு ஒரு எடுத்துக்காட்டு பின்வரும் பல்லேடியம் வளாகத்துடன் MeOH சேர்க்கப்படும்போது காணப்படுகிறது. இந்த வழிமுறை ஒரு நாற்கர இடைநிலையைப் பின்பற்றுகிறது, இதன் விளைவாக மெத்தில் எஸ்டர் மற்றும் குறைக்கப்பட்ட பலேடியம் காம்ப்ளக்ஸ் காட்டப்படுகிறது. அடுத்த ஆண்டு இதேபோன்ற ஒரு வழிமுறை முன்மொழியப்பட்டது, அங்கு ஒரு ஆரில் ஆலைடின் ஆக்சிஜனேற்ற சேர்ப்பைத் தொடர்ந்து இடம்பெயரும் CO செருகல் மற்றும் அதைத் தொடர்ந்து MeOH ஆல் α-ஆசிலின் நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கம் செய்யப்படுகிறது. இந்த மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான நியூக்ளியோஃபிலிக் சுருக்கத்தின் நன்மைகளில் ஒன்று நேரியல் அசைல் வழித்தோன்றல்களின் உற்பத்தி ஆகும். இந்த நேரியல் அசைல் வழித்தோன்றல்களின் மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான தாக்குதல் லாக்டோன்கள் அல்லது லாக்டாம்கள் போன்ற சுழற்சி சேர்மங்களுக்கு வழிவகுக்கிறது. மேலும் காண்க பை ஈந்தணைவிகளின் குறிப்புகள் கனிம வேதியியல் கரிம உலோக வேதியியல்