Organic azide
கரிம அசைடு என்பது அசைடு (-) செயல்பாட்டுக் குழுவைக் கொண்ட ஒரு கரிமச் சேர்மமாகும். அவற்றின் பயன்பாட்டுடன் தொடர்புடைய ஆபத்துகள் காரணமாக, சில அசைடுகள் வணிக ரீதியாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன, இருப்பினும் அவை ஆராய்ச்சியாளர்களுக்கு சுவாரஸ்யமான வினைத்திறனை வெளிப்படுத்துகின்றன. குறைந்த மூலக்கூறு எடை கொண்ட அசைடுகள் குறிப்பாக ஆபத்தானதாகக் கருதப்படுகின்றன, மேலும் அவை தவிர்க்கப்படுகின்றன. ஆராய்ச்சி ஆய்வகத்தில், அசைடுகள் அமின்களின் முன்னோடிகளாகும். அவை ஒரு அசைடு மற்றும் ஒரு அல்கைனுக்கு இடையிலான "கிளிக் எதிர்வினை" மற்றும் ஸ்டாடிங்கர் பிணைப்பில் பங்கேற்பதற்காகவும் பிரபலமாக உள்ளன. இந்த இரண்டு எதிர்வினைகளும் பொதுவாக மிகவும் நம்பகமானவை, அவை ஒருங்கிணைந்த வேதியியலுக்கு தங்களை வழங்குகின்றன. 1864 ஆம் ஆண்டில் பீட்டர் கிரைஸ் அம்மோனியா மற்றும் ஃபெனைல்டியாசோனியம் ஆகியவற்றின் எதிர்வினையால் ஃபெனைல் அஸைடு ("டயசோயாமிடோபென்சோல்") தயாரிக்கப்பட்டது. 1890 களில், ஹைட்ரசோயிக் அமிலத்தை () கண்டுபிடித்த தியோடர் கர்டியஸ், அசைல் அசைடுகளை ஐசோசயனேட்டுகளாக மறுசீரமைப்பதை விவரித்தார், பின்னர் அதற்கு கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பு என்று பெயரிடப்பட்டது. ரோல்ஃப் ஹுயிஸ்ஜென் பெயரிடப்பட்ட 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றத்தை விவரித்தார். இந்த சேர்மங்களின் உறுதியற்ற தன்மை காரணமாக கரிம வேதியியலாளர்களிடையே அசைடுகள் மீதான ஆர்வம் ஒப்பீட்டளவில் மிதமானதாக உள்ளது. ஷார்ப்லெஸ் மற்றும் பலர் கண்டுபிடித்ததன் மூலம் நிலைமை வியத்தகு முறையில் மாறிவிட்டது. கரிம அசைடுகள் மற்றும் முனைய அல்கைன்களுக்கு இடையிலான கியூ-வினையூக்கி (3 + 2)-சுழற்சிகள். அஜிடோ மற்றும் அல்கைன் குழுக்கள் "பயோ ஆர்தோகனல்" ஆகும், அதாவது அவை வாழ்க்கை அமைப்புகளுடன் தொடர்பு கொள்ளாது, அதே நேரத்தில் அவை ஈர்க்கக்கூடிய வேகமான மற்றும் தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட இணைப்புக்கு உட்படுகின்றன. இந்த வகையான முறையான 1,3-இருமுனை சுழற்சி ஏற்றம் "கிளிக் வேதியியல்" என்று அழைக்கப்படுவதற்கு மிகவும் பிரபலமான எடுத்துக்காட்டாக மாறியது (ஒருவேளை, ஒரு நிபுணர் அல்லாதவருக்குத் தெரிந்த ஒரே ஒன்று), மேலும் கரிம அசைடுகளின் புலம் வெடித்தது. தயாரிப்பு எண்ணற்ற முறைகள் உள்ளன, பெரும்பாலும் முன்கூட்டியே வடிவமைக்கப்பட்ட அசைடு கொண்ட வினைப்பொருளைப் பயன்படுத்துகின்றன. அல்கைல் அசைடுகள் ஆலைடு இடப்பெயர்ச்சி மூலம் ஒரு சூடோஹாலைடு போல, அசைடு பொதுவாக பல வெளியேறும் குழுக்களை இடம்பெயர்க்கிறது, எ. கா. ,,, சல்போனேட் மற்றும் பிற அசைடோ கலவையை கொடுக்க. லித்தியம் அசைடு () நிரூபிக்கப்பட்டிருந்தாலும், அசைடு மூலமானது பெரும்பாலும் சோடியம் அசைடு () ஆகும். ஆல்கஹால்களிலிருந்து அலிபாடிக் ஆல்கஹால்கள் மிட்சுனோபு எதிர்வினையின் ஒரு மாறுபாடு வழியாக ஹைட்ரசோயிக் அமிலத்தைப் பயன்படுத்தி அசைடுகளைக் கொடுக்கின்றன. சோடியம் நைட்ரைட்டுடன் வினைபுரிவதன் மூலம் ஹைட்ராசின்கள் அசைடுகளையும் உருவாக்கலாம்ஃ 2-அஸிடோ-1,3-டைமெத்திலைமிடாஸோலினியம் ஹெக்ஸாஃப்ளோரோபாஸ்பேட் (ஏ. டி. எம். பி) அல்லது மிட்சுனோபு நிலைமைகளின் கீழ் டைஃபீனைல்பாஸ்போரில் அசைடு (டி. பி. பி. ஏ) பயன்படுத்தி ஆல்கஹால்களை ஒரு கட்டத்தில் அசைடுகளாக மாற்றலாம். எபாக்சைடுகள் மற்றும் அஸிரிடின்களிலிருந்து ட்ரைமெத்தில்சிலைல் அஸைடு மற்றும் டிரிபியூட்டில்டின் அஸைடு அனைத்தும் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன, இதில் எதிர்வினையின் எனாண்டியோசெலெக்டிவ் மாற்றங்களும் அறியப்படுகின்றன. அமினோஅசைடுகள் முறையே எபோக்சைடு மற்றும் அஜிரிடின் வளைய பிளவு மூலம் அணுகப்படுகின்றன. அமின்களிலிருந்து அசோ-பரிமாற்ற சேர்மங்கள், ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தேன்சல்போனைல் அஸிடு மற்றும் இமிடாசோல்-1-சல்போனைல் அஸிடு ஆகியவை அமின்களுடன் வினைபுரிந்து தொடர்புடைய அஸிடுகளைக் கொடுக்கின்றன. ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தேன்சல்போனைல் அசைடு (α) மற்றும் டோசைல் அசைடு (α) ஆகியவற்றைப் பயன்படுத்தி அமின்களுக்குள் டயாசோ பரிமாற்றம் செய்யப்படுவதாக தெரிவிக்கப்பட்டுள்ளது. ஆரில் அசைடுகளின் ஹைட்ரோஅசைடேஷன் சோடியம் அசைடு அல்லது ட்ரைமெத்தில்சிலைல் அசைடுடன் பொருத்தமான டயாசோனியம் உப்பை இடமாற்றம் செய்வதன் மூலம் தயாரிக்கப்படலாம் என்பது நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. நியூக்ளியோஃபிலிக் நறுமண மாற்றீடு குளோரைடுகளுடன் கூட சாத்தியமாகும். அல்கைல் அமீன்கள் மற்றும் ஹைட்ராசின்கள் போலவே அனிலின்கள் மற்றும் நறுமண ஹைட்ராசின்கள் டையாஸோடைசேஷனுக்கு உட்படுகின்றன. அசைல் அசைடுகள் ஆல்கைல் அல்லது ஆரில் அசைல் குளோரைடுகள் சோடியம் அசைடுடன் நீர்க் கரைசலில் வினைபுரிந்து அசைல் அசைடுகளைக் கொடுக்கின்றன, இவை கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பில் ஐசோசயனேட்டுகளைத் தருகின்றன. தத்-வோர்மல் எதிர்வினை அஸைடுகளின் தொகுப்புக்கான ஒரு உன்னதமான முறை தத்-வோர்மல் எதிர்வினை ஆகும், இதில் ஒரு டயாசோனியம் உப்பு முதலில் ஒரு டயாசோமினோசல்பினேட்டிற்கு ஒரு சல்போனமைடுடன் வினைபுரிகிறது, பின்னர் அசைடு மற்றும் ஒரு சல்பினிக் அமிலத்தை நீராற்பகுப்பு செய்கிறது. எதிர்வினைகள் கரிம அசைடுகள் பயனுள்ள கரிம எதிர்வினைகளில் ஈடுபடுகின்றன. முனைய நைட்ரஜன் லேசான நியூக்ளியோஃபிலிக் ஆகும். பொதுவாக, நியூக்ளியோஃபில்கள் முனைய நைட்ரஜன் Nγ இல் உள்ள அசைடைத் தாக்குகின்றன, அதே நேரத்தில் எலக்ட்ரோஃபில்கள் உள் அணு Nα இல் வினைபுரிகின்றன. அசைடுகள் எளிதில் டயாட்டமிக் நைட்ரஜனை வெளியேற்றும், இது ஸ்டாடிங்கர் பிணைப்பு அல்லது கர்டியஸ் மறுசீரமைப்பு போன்ற பல எதிர்வினைகளில் பயன்படுத்தப்படும் ஒரு போக்கு. ஹைட்ரஜனோலிசிஸ் அல்லது ஸ்டாடிங்கர் எதிர்வினையில் பாஸ்பைன் (எ. கா., ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன்) மூலம் அஸிடுகள் அமீன்களாக குறைக்கப்படலாம். 1,1,1-டிரிஸ் (அமினோமெத்தில்) ஈத்தேன் தொகுப்பால் விளக்கப்பட்டபடி, இந்த எதிர்வினை அசைடுகளை பாதுகாக்கப்பட்ட-NH2 சிந்தான்களாக செயல்பட அனுமதிக்கிறதுஃ அசைடு அல்கைன் ஹுயிஸ்ஜென் சைக்ளோடாடிஷனில், கரிம அசைடுகள் 1,3-இருமுனைகளாக வினைபுரிந்து, ஆல்கைன்களுடன் வினைபுரிந்து மாற்று 1,2,3-ட்ரையசோல்களைத் தருகின்றன. சில அசைடு எதிர்வினைகள் பின்வரும் திட்டத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளன. பாஸ்பைன்களுடனான எதிர்வினை மிகவும் பிரபலமானது, இது இமினோபாஸ்பரேன்கள் 22 க்கு வழிவகுக்கிறது; இவை முதன்மை அமின்கள் 23 (ஸ்டாடிங்கர் எதிர்வினை) ஆக நீராற்பகுப்பு செய்யப்படலாம், கார்பனைல் சேர்மங்களுடன் வினைபுரிந்து இமின்கள் 24 ஐ (ஆசா-விட்டிக் எதிர்வினை) கொடுக்கலாம் அல்லது பிற மாற்றங்களுக்கு உட்படலாம். அசைடுகளின் வெப்பச் சிதைவு நைட்ரென்களைத் தருகிறது, அவை பல்வேறு எதிர்வினைகளில் பங்கேற்கின்றன; வினைல் அசைடுகள் 19 2H-அசிரின்களாக சிதைகின்றன. குறைந்த நைட்ரஜன் உள்ளடக்கம் ((nC + nO)/nN ≤3) கொண்ட அல்கைல் அசைடுகள் ஒப்பீட்டளவில் நிலையானவை மற்றும் ca க்கு மேல் மட்டுமே சிதைவடைகின்றன. 175 டிகிரி செல்ஷியஸ். அல்கைல் அசைடுகளின் நேரடி ஒளி வேதியியல் சிதைவு கிட்டத்தட்ட பிரத்தியேகமாக இமின்களுக்கு வழிவகுக்கிறது (எ. கா. 25 மற்றும் 26). அசைடு குழு ஒற்றைத் தூண்டப்பட்ட நிலைக்கு உயர்த்தப்பட்டு பின்னர் நைட்ரன்களின் இடைநிலை இல்லாமல் ஒருங்கிணைந்த மறுசீரமைப்புக்கு உட்படுத்தப்பட வேண்டும் என்று முன்மொழியப்பட்டுள்ளது. இருப்பினும், முக்கோண உணர்திறன்களின் இருப்பு எதிர்வினை பொறிமுறையை மாற்றலாம் மற்றும் முக்கோண நைட்ரன்களின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கும். பிந்தையது-269 டிகிரி செல்சியஸில் ஈஎஸ்ஆர் ஸ்பெக்ட்ரோஸ்கோபி மூலம் நேரடியாகக் காணப்பட்டது, அதே போல் சில ஒளிச்சேர்க்கைகளிலும் ஊகிக்கப்பட்டது. டிரிபிள் மெத்தில் நைட்ரீன் அதன் ஒற்றை வடிவத்தை விட 31 kJ/mol அதிக நிலையானது, எனவே இது பெரும்பாலும் தரை நிலை. இரட்டை அல்லது மூன்று பிணைப்புகளாக அசைடுகளின் (3 + 2)-சைக்ளோடாஷன் கரிம வேதியியலில் மிகவும் பயன்படுத்தப்படும் சைக்ளோடாடிஷன்களில் ஒன்றாகும் மற்றும் ட்ரையசோலின்களை வழங்குகிறது (எ. கா. 17) அல்லது முறையே முக்கோணங்கள். பகுப்பாய்வு செய்யப்படாத எதிர்வினை என்பது ஒரு ஒருங்கிணைந்த பெரிசைக்ளிக் செயல்முறையாகும், இதில் ஆல்கீன் கூறுகளின் உள்ளமைவு ட்ரையாஸோலின் தயாரிப்புக்கு மாற்றப்படுகிறது. உட்வார்ட்-ஹாஃப்மேன் மதிப்பு [π4s + π2s] மற்றும் எதிர்வினை சமச்சீர்-அனுமதிக்கப்படுகிறது. சஸ்ட்மேனின் கூற்றுப்படி, இது ஒரு வகை II சைக்ளோடோடிஷன் ஆகும், அதாவது இரண்டு ஹோமோக்கள் மற்றும் இரண்டு லுமோக்கள் ஒப்பிடக்கூடிய ஆற்றல்களைக் கொண்டுள்ளன, இதனால் எலக்ட்ரான்-இழுத்தல் மற்றும் எலக்ட்ரான்-நன்கொடை மாற்றீடுகள் இரண்டும் எதிர்வினை விகிதத்தில் அதிகரிப்புக்கு வழிவகுக்கும். எதிர்வினை பொதுவாக குறிப்பிடத்தக்க கரைப்பான் விளைவுகளிலிருந்து விடுபடுகிறது, ஏனெனில் எதிர்வினைகள் மற்றும் மாற்றம் நிலை (டிஎஸ்) இரண்டும் துருவமற்றவை. நைட்ரஜன் செருகும் எதிர்வினையில் நார்போர்னாடைனுடன் வினைபுரியும் மற்றொரு அசைடு வழக்கமான டோசைல் அசைடு ஆகும்ஃ பயன்பாடுகள் சில அசைடுகள் உயிரியல் ஆர்த்தோகனல் வேதியியல் நிருபர்களாக மதிப்புமிக்கவை, ஒரு வாழ்க்கை முறைக்குள் அது எடுத்துள்ள வளர்சிதை மாற்றப் பாதையைக் காண மூலக்கூறுகளை "கிளிக்" செய்யலாம். வைரஸ் தடுப்பு மருந்து ஜிடோவுடின் (AZT) ஒரு அஜிடோ குழுவைக் கொண்டுள்ளது. பாதுகாப்பு சில கரிம அசைடுகள் அதிக வெடிப்பு மற்றும் நச்சுத்தன்மை கொண்டவை என வகைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன. கூடுதல் ஆதாரங்கள் வோல்ஃப், எச். ஆர்க். எதிர்வினையாற்றுங்கள். 1946, 3, 337-349. குறிப்புகள் வெளிப்புற இணைப்புகள் கரிம அசைடுகளின் தொகுப்பு, சமீபத்திய முறைகள் கரிம அசைடுகளின் தொகுப்பு, சுத்திகரிப்பு மற்றும் கையாளுதல் செயல்பாட்டுக் குழுக்களை விட்டு வெளியேறும் குழுக்கள்