Thiourea organocatalysis
ஆர்கனோகடாலிஸிஸ் பகுதியில், (தியோ) யூரியா ஆர்கனோகடாலிஸிஸ் கரிம மாற்றங்களை துரிதப்படுத்தவும் ஸ்டீரியோகெமிக்கலாக மாற்றவும் யூரேஸ் மற்றும் தியூரியாக்களின் பயன்பாட்டை விவரிக்கிறது. அடி மூலக்கூறுக்கும் (தியோ) யூரியாவுக்கும் இடையிலான ஹைட்ரஜன்-பிணைப்பு தொடர்புகள் மூலம் விளைவுகள் எழுகின்றன. பாரம்பரிய வினையூக்கிகளைப் போலல்லாமல், இந்த கரிம வினையூக்கிகள் சகப்பிணைப்பு அல்லாத தொடர்புகளால், குறிப்பாக ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு ("பகுதி புரோட்டோனேஷன்") மூலம் தொடர்பு கொள்கின்றன. (தியோ) யூரியா ஆர்கனோகடாலிஸிஸ் என்று அழைக்கப்படும் இந்த சிறிய மூலக்கூறு எச்-பிணைப்பு நன்கொடையாளர்களின் நோக்கம் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் அல்லாத மற்றும் ஸ்டீரியோசெலெக்டிவ் பயன்பாடுகள் இரண்டையும் உள்ளடக்கியது. எலக்ட்ரான் நிறைந்த பிணைப்பு தளங்களுடன் சிறிய, உலோகம் இல்லாத சேர்மங்களின் ஹைட்ரஜன் பிணைப்பு தொடர்புகள் குறித்து கெல்லி, எட்டர், ஜோர்ஜென்சன், ஹைன், குர்ரான், கோபெல் மற்றும் டி மென்டோசா (கீழே குறிப்பிடப்பட்டுள்ள மதிப்பாய்வு கட்டுரைகளைப் பார்க்கவும்) ஆகியோரால் வரலாற்று முன்னோடி பங்களிப்புகள் செய்யப்பட்டன. பீட்டர் ஆர். ஷ்ரைனர் மற்றும் சக ஊழியர்கள் எலக்ட்ரான்-ஏழை தியூரியா வழித்தோன்றல்களை ஹைட்ரஜன்-பிணைப்பு கரிம வினையூக்கிகளாக அடையாளம் கண்டு அறிமுகப்படுத்தினர். ஷ்ரைனரின் தியூரியா, என், என்-பிஸ்3,5-பிஸ் (ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தில்) ஃபீனைல் தியூரியா, இரட்டை எச்-பிணைப்பு மத்தியஸ்தம் செய்யப்பட்ட ஆர்கனோகாட்டாலிஸிஸுக்கான அனைத்து கட்டமைப்பு அம்சங்களையும் ஒருங்கிணைக்கிறதுஃ எலக்ட்ரான்-ஏழை கடினமான அமைப்பு ஒருங்கிணைக்காதது, எலக்ட்ரான் 3,4 இல் மாற்றீடுகளை திரும்பப் பெறுகிறது, மற்றும்/அல்லது ஒரு ஃபீனைல் வளையத்தின் 5 நிலை 3,5-பிஸ் (ட்ரைஃப்ளூரோமெத்தில்) ஃபீனைல்-குழு விருப்பமான மாற்று வினையூக்கி-அடி மூலக்கூறு தொடர்புகள் தியூரியா வழித்தோன்றல்கள் மற்றும் கார்பனைல் அடி மூலக்கூறுகளுக்கு இடையிலான ஹைட்ரஜன்-பிணைப்பு யூரியாவில் உள்ள கோப்ளானார் அமினோ மாற்றீடுகளால் வழங்கப்படும் இரண்டு ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகளை உள்ளடக்கியது. ஸ்கொராமைடுகள் இரட்டை எச்-பிணைப்பு தொடர்புகளில் ஈடுபடுகின்றன, மேலும் அவை பெரும்பாலும் தியூரியாக்களை விட உயர்ந்தவை. தியூரியாக்கள் பெரும்பாலும் யூரியாக்களை விட வலுவான ஹைட்ரஜன்-பிணைப்பு நன்கொடையாளர்களாக (அதாவது, அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டவை) காணப்படுகின்றன, ஏனெனில் அவற்றின் அமினோ குழுக்கள் அதிக நேர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்படுகின்றன. குவாண்டம் வேதியியல் பகுப்பாய்வுகள், O மற்றும் S இன் ஒப்பீட்டு எலக்ட்ரோநெக்டிவிட்டிகளால் விளக்க முடியாத இந்த எதிர் உள்ளுணர்வு நிகழ்வு, சால்கோஜென் அணுக்களின் பயனுள்ள ஸ்டெரிக் அளவின் விளைவாகும் என்பதை வெளிப்படுத்தியது. தியோரியா கரிம வினையூக்கிகளின் (தியோ) யூரியாவின் நன்மைகள் பச்சை மற்றும் நிலையான வினையூக்கிகள் ஆகும். பயனுள்ளதாக இருக்கும்போது, அவை இந்த நன்மைகளை வழங்க முடியும்ஃ பலவீனமான என்தால்பிக் பிணைப்பு காரணமாக தயாரிப்பு தடுப்பு இல்லாதது, ஆனால் குறிப்பிட்ட பிணைப்பு-"அங்கீகாரம்" குறைந்த வினையூக்கி-ஏற்றுதல் (0.001 mol% வரை) உயர் டிஓஎஃப் (டர்ன்-ஓவர்-அதிர்வெண்) மதிப்புகள் (5,700 எச்-1 வரை) முதன்மை அமீன் செயல்பாட்டு (சிரல்-பூல்) தொடக்க பொருட்கள் மற்றும் ஐசோதியோசயனேட்டுகள் இருந்து எளிய மற்றும் மலிவான தொகுப்பு மாற்றியமைக்க மற்றும் கையாள எளிதானது (பெஞ்ச்-நிலையானது), ஒரு திட கட்டத்தில் (பாலிமர்-பிணைக்கப்பட்ட கரிம வினையூக்கிகள்) எந்த மந்த வாயு வளிமண்டலமும் இயங்காது, வினையூக்கி மீட்பு மற்றும் கிட்டத்தட்ட நடுநிலை நிலைமைகளின் கீழ் மறுபயன்பாட்டு வினையூக்கம் (பிகா தியோரியா 21.0) எச்-பிணைப்பை ஏற்றுக்கொள்ளும் அடி மூலக்கூறுகளில் கார்பனைல் சேர்மங்கள், இமின்கள், நைட்ரோஅல்கீன்கள் ஆகியவை அடங்கும். டைல்ஸ்-ஆல்டர் எதிர்வினை என்பது (தியோ) யூரியா வினையூக்கிகளிலிருந்து பயனடையக்கூடிய ஒரு செயல்முறையாகும். வினையூக்கிகள் பல்வேறு செயற்கை பயனுள்ள கரிம மாற்றங்களை துரிதப்படுத்த பல்வேறு வகையான ஒற்றை செயல்பாட்டு மற்றும் இரு செயல்பாட்டு (இரு செயல்பாட்டு கருத்து) சிரல் இரட்டை ஹைட்ரஜன்-பிணைப்பு (தியோ) யூரியா கரிம வினையூக்கிகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன.