Cobalt tetracarbonyl hydride
கோபால்ட் டெட்ராகார்பனைல் ஹைட்ரைடு என்பது HCo (CO) 4 என்ற மூலக்கூற்று வாய்ப்பாட்டைக் கொண்ட ஒரு கரிம உலோகச் சேர்மமாகும். இது ஒரு கொந்தளிப்பான, மஞ்சள் திரவமாகும், இது நிறமற்ற நீராவியை உருவாக்குகிறது மற்றும் சகிக்க முடியாத வாசனையைக் கொண்டுள்ளது. இந்த கலவை உருகும்போது உடனடியாக சிதைவடைகிறது மற்றும் அதிக கார்பன் டை ஆக்சைடு பகுதி அழுத்தங்கள் இல்லாத நிலையில் கார்பன் டை ஆக்சைடு (கார்பன் டை ஆக்சைடு) 8 உருவாகிறது. அதன் கையாளுதலுடன் தொடர்புடைய செயல்பாட்டு சவால்கள் இருந்தபோதிலும், ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷனில் ஒரு வினையூக்கியாக செயல்படும் திறனுக்காக இந்த கலவை கணிசமான கவனத்தை ஈர்த்துள்ளது. இந்த விஷயத்தில், HCo (CO) 4 மற்றும் தொடர்புடைய வழித்தோன்றல்கள் பல்வேறு வகையான கார்பனிலேஷன் (கனிம சேர்மங்களில் CO இன் அறிமுகம்) எதிர்வினைகளுக்கு மத்தியஸ்தம் செய்யும் திறனுக்காக குறிப்பிடத்தக்க கல்வி ஆர்வத்தைப் பெற்றுள்ளன. கட்டமைப்பு மற்றும் பண்புகள் HCo (CO) 4 முக்கோண இருபிரமிடல் கட்டமைப்பை ஏற்றுக்கொள்கிறது, ஹைட்ரைடு தசைநார் அச்சு நிலைகளில் ஒன்றை ஆக்கிரமித்து, C3v இன் ஒட்டுமொத்த சமச்சீர்மையை வழங்குகிறது. மூன்று பூமத்திய ரேகை CO ஈந்தணைவிகள் பூமத்திய ரேகை தளத்திலிருந்து சற்று வளைந்துள்ளன. Co-CO மற்றும் Co-H பிணைப்பு தூரங்கள் முறையே 1.764 மற்றும் 1.556 Å ஆக வாயு-கட்ட எலக்ட்ரான் விலகல் மூலம் தீர்மானிக்கப்பட்டன. முறையான ஹைட்ரைடு அயனி இருப்பதாகக் கருதினால், இந்த சேர்மத்தில் உள்ள கோபால்ட்டின் ஆக்சிஜனேற்ற நிலை + 1 ஆகும். ஆனால் வேறு சில இடைநிலை-உலோக ஹைட்ரைடுகள் சேர்மங்களைப் போலல்லாமல், HCo (CO) 4 அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டது, இதன் pKa அளவு 8.8 ஆகும். இது உடனடியாக மூன்றாம் நிலை பாஸ்பைன்கள் மற்றும் பிற லூயிஸ்-தளங்களால் மாற்றப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன் HCo (CO) 3PH3 மற்றும் HCo (CO) 2 (PPh3) 2 ஐ வழங்குகிறது. இந்த வழித்தோன்றல்கள் HCo (CO) 4 ஐ விட மிகவும் நிலையானவை மற்றும் ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷனில் வினையூக்கி தேர்வை மேம்படுத்த தொழில்துறை ரீதியாக பயன்படுத்தப்படுகின்றன. இந்த வழித்தோன்றல்கள் பொதுவாக HCo (CO) 4 ஐ விட குறைவான அமிலத்தன்மை கொண்டவை. தயாரிப்பு டெட்ராகார்போனைல்ஹைட்ரோகோபால்ட் முதன்முதலில் 1930 களின் முற்பகுதியில் ஹைபரால் விவரிக்கப்பட்டது. இது H2Fe (CO) 4 க்குப் பிறகு கண்டுபிடிக்கப்பட்ட இரண்டாவது இடைநிலை உலோக ஹைட்ரைடு ஆகும். இது சோடியம் கலவை அல்லது இதே போன்ற குறைப்பு முகவர் மூலம் கார்பன் டை ஆக்சைடு (CO) 8 ஐக் குறைப்பதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகிறது, அதைத் தொடர்ந்து அமிலமயமாக்கல் செய்யப்படுகிறது. HCo (CO) 4 எளிதில் சிதைவடைவதால், இது பொதுவாக Co2 (CO) 8 ஐ ஹைட்ரஜனேற்றுவதன் மூலம் உருவாகிறது. Co2 (CO) 8 + H2 2 HCo (CO) 4 சமநிலை எதிர்வினைக்கு வெப்ப இயக்கவியல் அளவுருக்கள் அகச்சிவப்பு நிறமாலை மூலம் αH = 4.054 kcal mol−1, αS = − 3.067 cal mol−1K−1 என தீர்மானிக்கப்பட்டது. பயன்பாடுகள் டெட்ராகார்போனைல்ஹைட்ரிடோகோபால்ட் என்பது தொழில்துறையில் பயன்படுத்தப்பட்ட முதல் இடைநிலை உலோக ஹைட்ரைடு ஆகும். 1953 ஆம் ஆண்டில், ஆல்கீன்கள், CO மற்றும் H2 ஐ ஆல்டிகைடுகளாக மாற்றுவதற்கான செயலில் உள்ள வினையூக்கி இது என்று சான்றுகள் வெளிப்படுத்தப்பட்டன, இது ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷன் (ஆக்சோ எதிர்வினை) என்று அழைக்கப்படும் ஒரு செயல்முறையாகும். கோபால்ட் அடிப்படையிலான ஹைட்ரோஃபார்மைலேஷன் பயன்பாடு பெரும்பாலும் ரோடியம் அடிப்படையிலான வினையூக்கிகளால் முறியடிக்கப்பட்டாலும், டெட்ராகார்போனைல்ஹைட்ரோகோபால்ட் வினையூக்கத்தால் உற்பத்தி செய்யப்படும் C3-C18 ஆல்டிஹைட்களின் உலக உற்பத்தி ஆண்டுக்கு சுமார் 100,000 டன்கள் ஆகும், இது மொத்தத்தில் சுமார் 2 சதவீதம் ஆகும். ஆர்கானோகோபால்ட் சேர்மங்கள் உலோக ஹைட்ரைடுகள் கார்பனைல் சேர்மங்கள் 1930 களில் கண்டுபிடிக்கப்பட்ட பொருட்கள்