Organoplatinum chemistry
ஆர்கானோபிளாட்டினம் வேதியியல் என்பது கார்பன் முதல் பிளாட்டினம் வேதியியல் பிணைப்பைக் கொண்ட கரிம உலோக சேர்மங்களின் வேதியியல் மற்றும் கரிம எதிர்வினைகளில் வினையூக்கியாக பிளாட்டினம் பற்றிய ஆய்வு ஆகும். ஆர்கனோபிளாட்டினம் சேர்மங்கள் 0 முதல் IV வரை ஆக்சிஜனேற்ற நிலையில் உள்ளன, ஆக்சிஜனேற்ற நிலை II மிகவும் ஏராளமாக உள்ளது. பிணைப்பு வலிமையின் பொதுவான வரிசை Pt-C (sp)> Pt-O> Pt-N> Pt-C (sp3) ஆகும். ஆர்கனோபிளாட்டினம் மற்றும் ஆர்கனோபாலேடியம் வேதியியல் ஒத்தவை, ஆனால் ஆர்கனோபிளாட்டினம் சேர்மங்கள் மிகவும் நிலையானவை, எனவே வினையூக்கிகளாக குறைவான பயனுள்ளதாக இருக்கும். ஆர்கனோபிளாட்டினம் (0) பெரும்பாலான ஆர்கனோபிளாட்டினம் (0) சேர்மங்களில் ஆல்கீன் மற்றும் ஆல்கீன் ஈந்தணைவிகள் உள்ளன. கார்பனைல் சேர்மங்கள் அரிதானவை, மேலும் Ni (CO) 4 இன் அனலாக் மழுப்பலாக உள்ளது. ஆல்கீன் மற்றும் ஆல்கீன் ஈந்தணைவிகள் இரண்டு எலக்ட்ரான் நன்கொடையாளர்களாக செயல்படுகின்றன, எடுத்துக்காட்டாக வளாகங்களில் (PPh3) 2Pt (C2H4) மற்றும் (PPh3) 2Pt (C2Ph2). (PPh3) 2Pt (C2H4) இல் உள்ள எத்திலீன் ஈந்தணைவிகள் நிலையானவை மற்றும் அல்கைன்கள் மற்றும் எலக்ட்ரோஃபிலிக் ஆல்கீன்களுடன் பரிமாற்றப்படுகின்றன, C60 கூட ஒரு ஃபுல்லிரீன். பொட்டாசியம் டெட்ராக்ளோரோபிளாட்டினேட்டை எத்தனாலிக் பொட்டாசியம் ஹைட்ராக்சைடு அல்லது ஹைட்ராசினுடன் ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன் மற்றும் ஆல்கீன் அல்லது அல்கைன் போன்ற பாஸ்பைன் ஈந்தணைவியின் முன்னிலையில் குறைப்பது (பிபிஹெச் 3) 2பிடி (யுன்) (யுன் = ஆல்கீன், அல்கைன்) ஒரு பொதுவான செயற்கை வழியாகும். இத்தகைய எதிர்வினைகள் சிஸ்-டைகுளோரோபிஸ் (ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன்) பிளாட்டினம் (II) இன் இடைநிலை வழியாக தொடர்கின்றன. நைட்ரஜன் அடிப்படையிலான ஈந்தணைவிகள் பெரும்பாலும் ஆல்கீன்கள் மற்றும் அல்கைன்களின் பிளாட்டினம் வளாகங்களின் உருவாக்கத்தை ஆதரிக்காது. பாஸ்பைன் ஈந்தணைவிகள் இல்லாத ஜெரோவலன்ட் ஆர்கனோபிளாட்டினம் வளாகங்கள் பெரும்பாலும் PtCl2 (COD) வழியாக தயாரிக்கப்படுகின்றன. Li2C8H8 + PtCl2 (COD) + 3 C7H10 → [Pt (C7H10) 3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 Pt (C7H10) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C7H10 நார்போர்னீன் ஆகும். ஆர்கனோபிளாட்டினம் (I) பிளாட்டினம் (I) சேர்மங்கள் அசாதாரணமானவை, ஆனால் அவை பொதுவாக டயமக்னடிக் ஆகும், ஏனெனில் அவை Pt-Pt பிணைப்புகளைக் கொண்டுள்ளன. ஒரு எடுத்துக்காட்டு [Pt2 (CO) 6] 2 + ஆகும். ஆர்கனோபிளாட்டினம் (II) ஒரு வரலாற்று முக்கியத்துவம் வாய்ந்த ஆர்கனோபிளாட்டினம் (II) கலவை ஜீஸ் உப்பு ஆகும், இது எத்திலீன் மற்றும் பொட்டாசியம் டெட்ராக்ளோரோபிளாட்டினேட்டிலிருந்து பெறப்படுகிறதுஃ நிறமற்ற டையோலெஃபின் காம்ப்ளக்ஸ் டைக்ளோரோ (சைக்ளோக்டா-1,5-டைன்) பிளாட்டினம் (II) மிகவும் நவீன உறவினர், மேலும் இது மிகவும் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. பிளாட்டினம் (II) ஆல்கீன் வளாகங்களின் நிலைத்தன்மை மற்றும் பன்முகத்தன்மை நிக்கல் (II) ஆல்கீன் வளாகங்களின் அரிதான தன்மையுடன் முரண்படுகிறது. பிளாட்டினம் அல்லைல் சேர்மங்களும் பொதுவானவை. நிக்கல் வேதியியலுக்கு மாறாக, CpNi (L) X போன்ற சேர்மங்கள் பொதுவானவை, Pt (II) இன் சைக்ளோபென்டாடியனைல் வழித்தோன்றல்கள் அரிதானவை, Pt (II) பென்டாகோஆர்டினேட்டாக மாற தயக்கம் காட்டுகின்றன. ஆல்கைல் மற்றும் ஆரில் பிளாட்டினம் (II) சேர்மங்கள் பெரும்பாலும் டெட்ராகிஸ் (ட்ரைபீனைல்பாஸ்பைன்) பிளாட்டினம் (0) அல்லது Pt (C2H4) (PPh3) 2 போன்ற Pt (0) முன்னோடியுடன் ஒரு அல்கைல் ஆலைடு அல்லது ஆரில் ஆலைடை ஆக்சிஜனேற்றத்துடன் சேர்ப்பதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன. மாற்றாக, பிளாட்டினம் (II) குளோரைடுகள் அல்கைலேஷனுக்கு ஆளாகின்றனஃ PtCl2 (Sme2) 2 + 2 MeLi → PtMe2 (Sme2) 2 + 2 LiCl PtMe2 (Sme2) 2 இல் உள்ள டைமெத்தில்சல்பைடு ஈந்தணைவிகள் மற்ற ஈந்தணைவிகளால் இடமாற்றம் செய்யப்படலாம். பல ஆர்கனோபிளாட்டினம் (II) வளாகங்கள் ஆர்த்தோ-உலோகமயமாக்கல் மற்றும் தொடர்புடைய மூலக்கூறுகளுக்கிடையேயான சி-எச் செயல்பாட்டு செயல்முறைகள் மூலம் எழுகின்றன. ஆர்கானோபிளாட்டினம் (IV) பிளாட்டினம் (IV) குளோரைடு மற்றும் மெத்தில்மக்னீசியம் அயோடைடிலிருந்து பெறப்பட்ட ட்ரைமெத்தில் பிளாட்டினம் அயோடைடு தான் முதன்முதலில் ஒருங்கிணைக்கப்பட்ட ஆர்கனோபிளாட்டினம் சேர்மமாகும், இது 1907 இல் போப் மற்றும் பீச்சியால் அறிவிக்கப்பட்டது. இந்த கலவை நான்கு முக்கோண அயோடைடு ஈந்தணைவிகளுடன் கியூபேன் போன்ற கட்டமைப்பை ஏற்றுக்கொள்கிறது. "டெட்ராமெத்தில் பிளாட்டினம்" 1952 ஆம் ஆண்டில் ஹென்றி கில்மேனால் இந்த டெட்ராமரின் வழித்தோன்றல் என்று கூறப்பட்டது, ஆனால் இந்த கூற்று பின்னர் தவறானது என்று நிரூபிக்கப்பட்டது ("டெட்ராமெத்தில் பிளாட்டினம்" [PtMe3OH] 4 என்று நிரூபிக்கப்பட்டது). [PtMe6] 2− மற்றும் [PtMe4] 2− இன் உப்புகள் வகைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன. ஆர்கனோபிளாட்டினம் (IV) ஹைட்ரைடுகள் அரிதானவை. முதல் தனிமைப்படுத்தப்பட்ட பிரதிநிதிகள் ஆர்கனோட்டின் ஆலைடுகள் அல்லது ஆர்த்தோமெட்டலேட்டட் ஆரில்ப்ளாட்டினம் (II) சேர்மங்களுடன் கூடிய அமிலங்களிலிருந்து தயாரிக்கப்பட்டனர். மீ (PET3) 2PtOTf சேர்மம்-60 மற்றும்-80 டிகிரி செல்சியஸுக்கு இடையில் ட்ரைஃப்ளிக் அமிலத்துடன் தலைகீழாக வினைபுரிந்து, மீத்தேன் மற்றும் (PET3) 2Pt (OTf) 2 ஐ-20 டிகிரி செல்சியஸில் உருவாக்குகிறது. பலவீனமான அமிலங்கள் பெரும்பாலும் தண்ணீர் மற்றும் ஆல்கஹால் கூட போதுமானவை மற்றும் சி-எச் பிணைப்பு செயல்படுத்தலில் புரோட்டான் மூலமானது ஒரு ஆல்கேன் ஆகும். வினையூக்கம் பிளாட்டினத்தை அடிப்படையாகக் கொண்ட பன்முக வினையூக்கிகள் பெட்ரோ கெமிக்கல் துறையில் முக்கிய பங்கு வகிக்கின்றன, மேலும் இந்த பயனுள்ள எதிர்வினைகள் மேற்பரப்பு-பிணைக்கப்பட்ட ஆர்கனோபிளாட்டினம் இடைநிலைகள் வழியாக தொடர்கின்றன என்று கருதப்படுகிறது. பிளாட்டினம் அடிப்படையிலான ஒரே மாதிரியான வினையூக்கிகள் நன்கு வரையறுக்கப்பட்ட ஆனால் வணிக ரீதியாக குறைவான முக்கியத்துவம் வாய்ந்தவை. ஹைட்ரோசிலிலேஷனுக்கு, H2PtCl6 ("ஸ்பீயரின் வினையூக்கி") ஒரு முக்கியமான வினையூக்கியாகும். இந்த வினையூக்கி அமைப்பிற்கான வழிமுறைகள் பொதுவாக ஹைட்ரைடு, சிலில் ஈந்தணைவிகள் (R3Si) மற்றும் ஆல்கீன் ஈந்தணைவிகளைக் கொண்ட இடைநிலைகளை கருதுகின்றன. சிஸ்-டைகுளோரோபிஸ் (டைஎத்தில் சல்பைடு) பிளாட்டினம் (II) மற்றும் கார்ஸ்டெட் வினையூக்கி (டிவைனைல்டெட்ராமெத்தில்டிசிலாக்சேன் மற்றும் குளோரோபிளாடினிக் அமிலத்தின் சேர்க்கை) ஆகியவையும் ஹைட்ரோசிலிலேஷனை ஊக்குவிக்கின்றன. பல மெட்டலோடென்ட்ரைமர்கள் ஆர்கனோபிளாட்டினம் சேர்மங்களின் அடிப்படையில் மீண்டும் மீண்டும் வரும் அலகுகளைக் கொண்டுள்ளன. ஆராய்ச்சி கருப்பொருள்கள் ஆர்கானோபிளாட்டினம் சேர்மங்கள் மீத்தேனை மெத்தில் குளோரைடாக மாற்றுவதற்கான ஷிலோவ் அமைப்பில் இணைக்கப்பட்டுள்ளன. மீத்தேன் செயல்பாட்டை நடைமுறைப்படுத்துவதற்கான நடைமுறை முறைகளுக்கு இந்த வினைத்திறனை விரிவுபடுத்துவதற்கு கடுமையான முயற்சிகள் மேற்கொள்ளப்பட்டுள்ளன, இதுவரை அவை தோல்வியடைந்துள்ளன. எடுத்துக்காட்டாக, பைபைரிமிடினின் பிளாட்டினம் வளாகங்கள் மீத்தேன், ஆக்ஸிஜன் மற்றும் சல்பர் ட்ரையாக்சைடு ஆகியவற்றை மெத்தில் பைசல்பேட்டாக மாற்றுவதை ஊக்குவிக்கின்றன. குறிப்புகள்