Methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl
मिथाइलसाइक्लोपेन्टाडाइनिल मैंगनीज ट्राइकार्बोनिल (एम. एम. टी. या एम. सी. एम. टी.) एक कार्बनिक मैंगनीज यौगिक है जिसका सूत्र (सी5एच4सीएच3) एम. एन. (सी. ओ.) 3 है। शुरू में सीसा युक्त गैसोलीन में उपयोग के लिए एक पूरक के रूप में विपणन किया गया था, एमएमटी का उपयोग बाद में ऑक्टेन रेटिंग बढ़ाने के लिए अनलेडेड गैसोलीन में किया गया था। 1970 में स्वच्छ वायु अधिनियम (संयुक्त राज्य अमेरिका) (सी. ए. ए.) के कार्यान्वयन के बाद, एम. एम. टी. का उपयोग अमेरिका में टेट्राइथाइल लेड (टी. ई. एल.) के साथ जारी रहा क्योंकि सीसे वाले गैसोलीन को चरणबद्ध तरीके से हटा दिया गया था (टी. ई. एल. को अंततः 1995 में यू. एस. गैसोलीन से प्रतिबंधित किए जाने से पहले), और 1977 तक अनलेडेड गैसोलीन में भी इसका उपयोग किया जाता था। एथिल निगम ने 1995 में यू. एस. ई. पी. ए. (पर्यावरण संरक्षण एजेंसी) से छूट प्राप्त की, जो 8.3 मिलीग्राम एम. एन./एल. (मैंगनीज प्रति लीटर) के बराबर दर पर यू. एस. अनलीडेड गैसोलीन (रिफॉर्म्युलेटेड गैसोलीन सहित नहीं) में एम. एम. टी. के उपयोग की अनुमति देता है। एमएमटी का उपयोग कनाडाई गैसोलीन में 1976 से (और कई अन्य देशों में कई वर्षों से) 8.3 मिलीग्राम एमएन/एल तक की सांद्रता पर किया जा रहा है (हालांकि एमएमटी युक्त गैसोलीन का आयात और अंतर-प्रांतीय व्यापार 1997-1998 अवधि के दौरान कुछ समय के लिए प्रतिबंधित था) और 2000 में ऑस्ट्रेलिया में पेश किया गया था। इसे हाईटेक 3000, सेस्टोबर्न और इकोटेन ट्रेडनामों के तहत बेचा गया है। एमएमटी का उपयोग चीन में भी किया जाता है। संयुक्त राज्य अमेरिका में उपयोग का इतिहास हालांकि शुरू में 1958 में गैस टर्बाइनों के लिए धुआं दबाने वाले के रूप में विपणन किया गया था, लेकिन 1974 में एम. एम. टी. को ऑक्टेन बढ़ाने वाले के रूप में आगे विकसित किया गया था। जब संयुक्त राज्य पर्यावरण संरक्षण एजेंसी (ई. पी. ए.) ने 1973 में गैसोलीन में टी. ई. एल. को चरणबद्ध तरीके से समाप्त करने का आदेश दिया, तो नए ईंधन योजकों की मांग की गई। टीईएल का उपयोग कुछ देशों में मोटर वाहन गैसोलीन की ऑक्टेन रेटिंग बढ़ाने के लिए एक योजक के रूप में किया गया है, लेकिन जुलाई 2021 से सभी देशों में इसे चरणबद्ध तरीके से हटा दिया गया है। 1977 में, अमेरिकी कांग्रेस ने एम. एम. टी., इथेनॉल, एथिल टर्ट-ब्यूटाइल ईथर (ई. टी. बी. ई.) आदि जैसे ईंधन योजकों के निरंतर उपयोग के लिए ई. पी. ए. द्वारा अग्रिम अनुमोदन की आवश्यकता के लिए सी. ए. ए. में संशोधन किया। नए सी. ए. ए. संशोधन में कार्बन, हाइड्रोजन, ऑक्सीजन (कुछ सीमाओं के भीतर) और नाइट्रोजन के अलावा किसी भी तत्व से बने ईंधन योजकों के उपयोग की अनुमति देने के लिए "छूट" की आवश्यकता थी। छूट प्राप्त करने के लिए, आवेदक को यह प्रदर्शित करना आवश्यक था कि ईंधन योजक वाहन उत्सर्जन नियंत्रण प्रणालियों की विफलता का कारण नहीं बनेगा। एथिल कॉर्पोरेशन ने 1978 और 1981 दोनों में एम. एम. टी. के लिए छूट के लिए यू. एस. ई. पी. ए. में आवेदन किया; दोनों मामलों में आवेदनों को इस चिंता के कारण अस्वीकार कर दिया गया था कि एम. एम. टी. उत्प्रेरक परिवर्तकों को नुकसान पहुंचा सकता है और हाइड्रोकार्बन उत्सर्जन में वृद्धि कर सकता है। 1988 में, एथिल ने छूट आवेदन का समर्थन करने के लिए आवश्यक डेटा विकसित करने के लिए एक कार्यक्रम निर्धारित करने के लिए ईपीए के साथ चर्चा की एक नई श्रृंखला शुरू की। 1990 में, एथिल ने अपना तीसरा छूट आवेदन दायर किया जिससे चार साल की व्यापक समीक्षा प्रक्रिया शुरू हुई। 1993 में, यू. एस. ई. पी. ए. ने निर्धारित किया कि 8.3 मिलीग्राम एम. एन./एल पर एम. एम. टी. का उपयोग वाहन उत्सर्जन नियंत्रण प्रणाली की विफलताओं का कारण या योगदान नहीं होगा। उस खोज के बावजूद, ई. पी. ए. ने अंततः 1994 में एम. एम. टी. के उपयोग से मैंगनीज उत्सर्जन के बारे में स्वास्थ्य चिंताओं से संबंधित अनिश्चितता के कारण छूट के अनुरोध को अस्वीकार कर दिया। इस फैसले के परिणामस्वरूप, एथिल ने यह दावा करते हुए एक कानूनी कार्रवाई शुरू की कि ई. पी. ए. ने इन आधारों पर छूट से इनकार करके अपने अधिकार का उल्लंघन किया है। इसे यू. एस. कोर्ट ऑफ अपील्स द्वारा बरकरार रखा गया था और ई. पी. ए. ने बाद में एक छूट प्रदान की जो यू. एस. में 8.3 मिलीग्राम एम. एन./एल. के बराबर उपचार दर पर एमएमटी के उपयोग की अनुमति देता है। टीईएल के इस कम विषाक्त विकल्प का कार्यान्वयन विवादास्पद रहा है। ऑटोमोबाइल निर्माताओं और वैज्ञानिक समुदाय के कुछ क्षेत्रों के विरोध ने कथित तौर पर तेल कंपनियों को अपने संचालन के कुछ देशों में स्वेच्छा से एमएमटी का उपयोग बंद करने के लिए प्रेरित किया है। एमएमटी का निर्माण वर्तमान में यू. एस. में न्यू मार्केट कॉर्पोरेशन की सहायक कंपनी एफ्टन केमिकल कॉर्पोरेशन द्वारा किया जाता है। इसका उत्पादन और विपणन कनाडा में सेस्टॉइल केमिकल इंक. द्वारा सेस्टोबर्न के रूप में भी किया जाता है। संरचना और संश्लेषण एम. एम. टी. का निर्माण ट्राइइथाइल एल्युमिनियम का उपयोग करके बिस (मिथाइलसाइक्लोपेंटाडाइनिल) मैंगनीज को कम करके किया जाता है। यह कमी कार्बन मोनोऑक्साइड के वातावरण के तहत की जाती है। प्रतिक्रिया ऊष्माक्षेपी है, और उचित शीतलन के बिना, विनाशकारी तापीय पलायन का कारण बन सकती है। एमएमटी एक तथाकथित अर्ध-सैंडविच परिसर है, या विशेष रूप से एक "पियानो-स्टूल" परिसर है (क्योंकि तीन सीओ लिगेंड एक स्टूल के पैरों की तरह होते हैं)। एमएमटी में मैंगनीज परमाणु तीन कार्बोनिल समूहों के साथ-साथ मिथाइलसाइक्लोपेंटाडाइनिल रिंग के सभी पांच मुख्य कार्बन परमाणुओं के साथ समन्वित है। ये हाइड्रोफोबिक कार्बनिक लिगेंड एमएमटी को अत्यधिक लिपोफिलिक बनाते हैं। विभिन्न प्रकार के संबंधित परिसर ज्ञात हैं, जिनमें फेरोसीन भी शामिल है, जिसका उपयोग गैसोलीन के लिए एक योजक के रूप में भी किया गया है। एमएमटी के कई व्युत्पन्न ज्ञात हैं। सुरक्षा एमएमटी के उपयोग से होने वाले मानव और पर्यावरणीय स्वास्थ्य प्रभावों में से किसी एक के संपर्क में आने का कार्य होगाः (1) एमएमटी अपने मूल, अपरिवर्तित, रासायनिक रूप में और/या (2) ऑक्टेन सुधारक के रूप में एमएमटी युक्त गैसोलीन पर चलने वाले वाहनों से उत्सर्जित मैंगनीज दहन उत्पाद। पूर्व-दहन भंडारण और हैंडलिंग आम जनता का एम. एम. टी. के प्रति न्यूनतम प्रत्यक्ष संपर्क होता है। जैसा कि यू. एस. ई. पी. ए. ने एम. एम. टी. पर अपने जोखिम मूल्यांकन में कहा है, "आकस्मिक या व्यावसायिक संपर्कों को छोड़कर, एम. एम. टी. के संपर्क में आने से सामान्य आबादी के लिए एक महत्वपूर्ण जोखिम पैदा होने की संभावना नहीं थी।" इसी तरह, ऑस्ट्रेलियाई राष्ट्रीय औद्योगिक रसायन अधिसूचना और मूल्यांकन योजना (एन. आई. सी. एन. ए. एस.) ने कहा कि "एम. एम. टी. के लिए पशु सार्वजनिक संपर्क एल. आर. पी. [सीसा प्रतिस्थापन पेट्रोल] और बाजार के बाद के योजकों के रिसाव और छिड़काव के परिणामस्वरूप होने की संभावना है।" यूरोपीय रासायनिक एजेंसी के वेबपेज में पंजीकृत एम. एम. टी. डोजियर इंगित करता है कि गैसोलीन में दहन से पहले, एम. एम. टी. को यूरोपीय संघ के वर्गीकरण, लेबलिंग और पैकेजिंग विनियमन (ई. सी./1272/2008) के तहत संपर्क के मौखिक, त्वचीय और श्वसन मार्गों द्वारा एक तीव्र विषाक्त पदार्थ के रूप में वर्गीकृत किया जाता है, जो वर्गीकरण और लेबलिंग की वैश्विक सामंजस्य प्रणाली (जी. एच. एस.) को लागू करता है। यू. एस. ए. टी. एस. डी. आर. (एजेंसी फॉर टॉक्सिक सब्सटेंस एंड डिजीज रजिस्ट्री) ने नोट किया कि एम. एम. टी. प्रकाश में बहुत अस्थिर है और 2 मिनट से भी कम समय में कम हानिकारक पदार्थों और अकार्बनिक मैंगनीज के मिश्रण में बदल जाता है। इसलिए, गैसोलीन में दहन से पहले एमएमटी के लिए मानव संपर्क महत्वपूर्ण स्तरों पर होने की संभावना नहीं है। यूएस ओएसएचए (ऑक्यूपेशनल हेल्थ एंड सेफ्टी एडमिनिस्ट्रेशन) ने विशेष रूप से एमएमटी के लिए अनुमेय जोखिम सीमा स्थापित नहीं की है। हालांकि, ओएसएचए ने मैंगनीज और इसके यौगिकों के लिए 5 मिलीग्राम/एम3 की अधिकतम सीमा पर एक अनुमेय जोखिम सीमा निर्धारित की है, जबकि राष्ट्रीय व्यावसायिक सुरक्षा और स्वास्थ्य संस्थान सिफारिश करता है कि श्रमिकों को आठ घंटे के समय-भारित औसत से अधिक 0.2 मिलीग्राम/एम3 के संपर्क में नहीं आना चाहिए। यूरोप में, श्वसन और त्वचीय मार्गों से संपर्क में आने वाले श्रमिकों के लिए एमएमटी डीएनईएल (व्युत्पन्न कोई प्रभाव स्तर नहीं) क्रमशः 0.6 मिलीग्राम/एम3 और 0.11 मिलीग्राम/किग्रा-दिन हैं। श्वसन और संपर्क के त्वचीय मार्गों द्वारा सामान्य आबादी के लिए एम. एम. टी. डी. एन. ई. एल. क्रमशः 0.11 मिलीग्राम/एम. 3 और 0.062 मिलीग्राम/किग्रा-दिन हैं। दहन उत्पाद 1994 में (1998,2001 और 2010 में पुनः पुष्टि की गई), हेल्थ कनाडा ने निष्कर्ष निकाला कि "गैसोलीन संचालित वाहनों में एमएमटी के दहन के परिणामस्वरूप वायुजनित मैंगनीज कनाडा के वातावरण में मात्रा में या ऐसी स्थितियों में प्रवेश नहीं कर रहा है जो स्वास्थ्य के लिए जोखिम पैदा कर सकती हैं" और पुष्टि की कि वे एमएमटी के संबंध में कोई कार्रवाई नहीं कर रहे थे। इसी तरह, 2003 की एन. आई. सी. एन. ए. एस. रिपोर्ट में कहा गया है कि एम. एम. टी. युक्त ईंधन का उपयोग करने वाले वाहनों से कार उत्सर्जन के परिणामस्वरूप मैंगनीज की वायुजनित सांद्रता से स्वास्थ्य को कोई खतरा नहीं है। एन. आई. सी. एन. ए. एस. द्वारा किए गए मूल्यांकन में कहा गया है कि "[एम] एंगेनीज, एम. एम. टी. के दहन से उप-उत्पाद का प्रमुख क्षरण, प्राकृतिक रूप से होता है और पर्यावरण में सर्वव्यापी है। यह पौधों और जानवरों के लिए एक आवश्यक पोषक तत्व है। एम. एन. यौगिकों के लिए पर्यावरणीय संपर्क ज्यादातर गैसीय चरण के माध्यम से उत्पन्न होगा। आखिरकार, ये भूमि और जल में जमा हो जाएँगे। एमएमटी युक्त ईंधन के उपयोग से पर्यावरण में एमएन का उत्सर्जन चिंता के स्तर तक विकसित होने की संभावना नहीं है और इसलिए स्थलीय या जलीय वातावरण के लिए कम जोखिम पैदा करता है। शरीर में मैंगनीज के परिवहन की व्याख्या करने के लिए यू. एस. ई. पी. ए. की देखरेख में अतिरिक्त स्वास्थ्य अध्ययन किए गए। 2007 से 2011 तक प्रकाशित अध्ययनों में, गैसोलीन में एम. एम. टी. के उपयोग से कोई महत्वपूर्ण स्वास्थ्य प्रभाव होने का अनुमान नहीं है। सामान्य भंडारण और उपयोग के तहत केंद्रित एम. एम. टी. (गैसोलीन में इसके दहन से पहले) के जारी होने की कम क्षमता के साथ-साथ इसके तेजी से फोटो-क्षरण गुणों के आधार पर, कई तकनीकी और वैश्विक नियामक आकलनों में यह निष्कर्ष निकाला गया है कि एम. एम. टी. के उपयोग से मानव स्वास्थ्य या पर्यावरण पर महत्वपूर्ण प्रभावों का अनुमान नहीं है। एन. आई. सी. एन. ए. एस. ने निष्कर्ष निकाला कि "एम. एम. टी. से जुड़ा कम व्यावसायिक जोखिम" दोनों "एल. आर. पी. या बाजार के बाद के ईंधन योजकों को तैयार करने और वितरित करने में शामिल श्रमिकों और मोटर वाहन रखरखाव में शामिल लोगों के लिए" है। इसके अलावा, उन्होंने यह भी निष्कर्ष निकाला कि एमएमटी के उपयोग से जनता के लिए "कम जोखिम" है। एमएमटी के दहन से मैंगनीज यौगिकों (मैंगनीज फॉस्फेट, मैंगनीज सल्फेट और मैंगनीज डाइऑक्साइड) से जुड़े महत्वपूर्ण मानव या पर्यावरणीय जोखिम की उम्मीद नहीं है। एमएमटी के मैंगनीज दहन उत्पादों के स्वास्थ्य प्रभावों पर हेल्थ कनाडा के जोखिम मूल्यांकन में, यह निष्कर्ष निकाला गया कि एमएमटी के उपयोग से मैंगनीज के संपर्क में आने से आबादी के किसी भी उप-समूह के लिए स्वास्थ्य के लिए खतरा पैदा होने की संभावना नहीं है। एन. आई. सी. एन. ए. एस. ने इसी तरह निष्कर्ष निकाला कि ईंधन योजक के रूप में एम. एम. टी. के उपयोग से दीर्घकालिक एम. एन. एक्सपोजर (सभी स्रोतों से संयुक्त) में महत्वपूर्ण परिवर्तन होने की संभावना नहीं है। 2013 में, एमएमटी पर एक जोखिम मूल्यांकन एआरसीएडीआईएस परामर्श द्वारा विकसित किया गया था और यूरोपीय ईंधन गुणवत्ता निर्देश (2009/30 ईसी) की आवश्यकताओं के अनुपालन में यूरोपीय आयोग द्वारा प्रदान की गई कार्यप्रणाली के अनुसार एक स्वतंत्र पैनल द्वारा सत्यापित किया गया था। जोखिम मूल्यांकन के निष्कर्ष यह हैं कि "एम. एम. टी. और इसके परिवर्तन उत्पादों के लिए, जब एम. एम. टी. का उपयोग पेट्रोल में ईंधन योजक के रूप में किया जाता है, तो एम. एम. टी. या इसके परिवर्तन [दहन] उत्पादों (मैंगनीज फॉस्फेट, मैंगनीज सल्फेट और मैंगनीज टेट्रॉक्साइड) के संपर्क में आने से संबंधित कोई महत्वपूर्ण मानव स्वास्थ्य या पर्यावरणीय चिंताओं की पहचान 18 मिलीग्राम एम. एन./एल. तक के स्तर पर की गई थी। क्षेत्रीय जरूरतों और उपलब्ध वाहन उत्सर्जन नियंत्रण प्रौद्योगिकी के आधार पर, 8.3 मिलीग्राम एमएन/एल से 18 मिलीग्राम एमएन/एल की सीमा में एक एमएमटी उपचार दर वैज्ञानिक रूप से उचित है और महत्वपूर्ण प्रतिकूल प्रभावों के बिना पर्यावरणीय और आर्थिक दोनों लाभ प्रदान कर सकती है। टी2 प्रयोगशाला में विस्फोट और आग 19 दिसंबर, 2007 को फ्लोरिडा में एम. एम. टी. के उत्पादन में एक विस्फोट और आग लग गई, जिसमें चार लोगों की मौत हो गई और चौदह घायल हो गए। गैसोलीन योजकों की सूची भी देखें संदर्भ ऑर्गेनोमैंगनीज यौगिक कार्बोनिल कॉम्प्लेक्स एंटीकनॉक एजेंट साइक्लोपेंटाडाइनिल कॉम्प्लेक्स आधा सैंडविच यौगिक