Amperometric titration
एम्पेरोमेट्रिक अनुमापन अनुमापनों के एक वर्ग को संदर्भित करता है जिसमें समतुल्यता बिंदु अनुमापन प्रतिक्रिया द्वारा उत्पादित विद्युत प्रवाह के माप के माध्यम से निर्धारित किया जाता है। यह मात्रात्मक विश्लेषण का एक रूप है। पृष्ठभूमि एक समाधान जिसमें कुछ प्रवाहकीय बफर की उपस्थिति में एनालाइट, ए होता है। यदि एक कार्यशील इलेक्ट्रोड के माध्यम से समाधान पर एक इलेक्ट्रोलाइटिक क्षमता लागू की जाती है, तो मापा गया करंट (आंशिक रूप से) एनालाइट की सांद्रता पर निर्भर करता है। इस धारा के मापन का उपयोग सीधे विश्लेषक की सांद्रता निर्धारित करने के लिए किया जा सकता है; यह एम्पेरोमेट्री का एक रूप है। हालाँकि, कठिनाई यह है कि मापा गया प्रवाह कई अन्य चर पर निर्भर करता है, और उन सभी को पर्याप्त रूप से नियंत्रित करना हमेशा संभव नहीं होता है। यह प्रत्यक्ष एम्पेरोमेट्री की सटीकता को सीमित करता है। यदि कार्यशील इलेक्ट्रोड पर लागू क्षमता एनालाइट को कम करने के लिए पर्याप्त है, तो कार्यशील इलेक्ट्रोड के करीब एनालाइट की सांद्रता कम हो जाएगी। अधिक एनालाइट धीरे-धीरे काम करने वाले इलेक्ट्रोड के करीब समाधान की मात्रा में फैल जाएगा, जिससे सांद्रता बहाल होगी। यदि कार्यशील इलेक्ट्रोड पर लागू क्षमता काफी अधिक है (एक अधिक क्षमता), तो कार्यशील इलेक्ट्रोड के बगल में एनालाइट की सांद्रता पूरी तरह से प्रसार की दर पर निर्भर करेगी। ऐसे मामले में, धारा को प्रसार सीमित कहा जाता है। जैसे-जैसे काम करने वाले इलेक्ट्रोड पर एनालाइट कम होता जाता है, पूरे घोल में एनालाइट की सांद्रता बहुत धीरे-धीरे कम हो जाएगी; यह घोल की मात्रा की तुलना में काम करने वाले इलेक्ट्रोड के आकार पर निर्भर करता है। यदि कुछ अन्य प्रजातियाँ जो एनालाइट (टाइट्रेन्ट) के साथ प्रतिक्रिया करती हैं, उन्हें जोड़ा जाता है तो क्या होता है? (उदाहरण के लिए, लेड आयनों के ऑक्सीकरण के लिए क्रोमेट आयनों को जोड़ा जा सकता है।) टाइट्रेन्ट (क्रोमेट) की एक छोटी मात्रा को जोड़ने के बाद, क्रोमेट के साथ प्रतिक्रिया के कारण एनालाइट (सीसा) की सांद्रता कम हो गई है। कार्यशील इलेक्ट्रोड पर सीसा आयन की कमी से धारा कम हो जाएगी। जोड़ को दोहराया जाता है, और धारा फिर से कम हो जाती है। जोड़े गए टाइट्रेन्ट के आयतन के विरुद्ध धारा का एक प्लॉट एक सीधी रेखा होगी। एनालाइट के साथ पूरी तरह से प्रतिक्रिया करने के लिए पर्याप्त टाइट्रेंट जोड़े जाने के बाद, अतिरिक्त टाइट्रेंट को काम करने वाले इलेक्ट्रोड पर ही कम किया जा सकता है। चूँकि यह अलग-अलग प्रसार विशेषताओं (और अलग-अलग अर्ध-प्रतिक्रिया) वाली एक अलग प्रजाति है, इसलिए समतुल्यता बिंदु के बाद वर्तमान बनाम जोड़े गए टाइट्रेंट की ढलान में एक अलग ढलान होगी। ढलान में यह परिवर्तन समतुल्यता बिंदु को चिह्नित करता है, उसी तरह से, उदाहरण के लिए, पीएच में अचानक परिवर्तन एक एसिड-बेस अनुमापन में समतुल्यता बिंदु को चिह्नित करता है। इलेक्ट्रोड क्षमता को भी इस तरह से चुना जा सकता है कि टाइटेंट कम हो जाए, लेकिन एनालाइट कम न हो। इस मामले में, अतिरिक्त टाइट्रेन्ट की उपस्थिति का पता आसानी से ऊपर की पृष्ठभूमि (चार्जिंग) धारा में वृद्धि से लगाया जा सकता है। लाभ प्रत्यक्ष एम्पेरोमेट्री की तुलना में मुख्य लाभ यह है कि मापी गई धारा का परिमाण केवल एक संकेतक के रूप में ब्याज का है। इस प्रकार, कारक जो मात्रात्मक एम्पेरोमेट्री के लिए महत्वपूर्ण हैं, जैसे कि कार्यशील इलेक्ट्रोड का सतह क्षेत्र, एम्पेरोमेट्रिक अनुमापन से पूरी तरह से गायब हो जाता है। अन्य प्रकार के अनुमापन की तुलना में मुख्य लाभ इलेक्ट्रोड क्षमता के साथ-साथ अनुसूचक के चयन द्वारा प्रदान की जाने वाली चयनात्मकता है। उदाहरण के लिए, सीसा आयन-0.60 वी (संतृप्त कैलोमेल इलेक्ट्रोड के सापेक्ष) की क्षमता पर कम हो जाता है, जबकि जस्ता आयन नहीं होते हैं; यह जस्ता की उपस्थिति में सीसे के निर्धारण की अनुमति देता है। स्पष्ट रूप से यह लाभ पूरी तरह से नमूने में मौजूद अन्य प्रजातियों पर निर्भर करता है। यह भी देखें शीर्षक संदर्भ विद्युत विश्लेषणात्मक विधियाँ शीर्षक