Jones oxidation
जोन्स ऑक्सीकरण प्राथमिक और द्वितीयक अल्कोहल के क्रमशः कार्बोक्जिलिक एसिड और कीटोन में ऑक्सीकरण के लिए एक कार्बनिक प्रतिक्रिया है। इसका नाम इसके खोजकर्ता सर एवर्ट जोन्स के नाम पर रखा गया है। प्रतिक्रिया अल्कोहल के ऑक्सीकरण के लिए एक प्रारंभिक विधि थी। इसका उपयोग कम हो गया है क्योंकि हल्के, अधिक चयनात्मक अभिकर्मक विकसित किए गए हैं, जैसे। कोलिन्स अभिकर्मक। जोन्स अभिकर्मक जलीय सल्फ्यूरिक अम्ल में क्रोमियम ट्राइऑक्साइड को भंग करके तैयार किया गया विलयन है। जोन्स ऑक्सीकरण को प्रभावित करने के लिए, इस अम्लीय मिश्रण को फिर सब्सट्रेट के एसीटोन घोल में मिलाया जाता है। वैकल्पिक रूप से, क्रोमियम ट्राइऑक्साइड के स्थान पर पोटेशियम डाइक्रोमेट का उपयोग किया जा सकता है। ऑक्सीकरण बहुत तेज और काफी ऊष्माक्षेपी होता है। उपज आम तौर पर अधिक होती है। अभिकर्मक सुविधाजनक और सस्ता होता है। हालांकि, सीआर (VI) यौगिक कार्सिनोजेनिक होते हैं, जो इस पद्धति के उपयोग को रोकते हैं। स्टोइकिओमेट्री और तंत्र जोन्स अभिकर्मक प्राथमिक और माध्यमिक अल्कोहल को क्रमशः एल्डिहाइड और कीटोन में परिवर्तित कर देंगे। प्रतिक्रिया स्थितियों के आधार पर, एल्डिहाइड को कार्बोक्जिलिक एसिड में परिवर्तित किया जा सकता है। एल्डिहाइड और कीटोन में ऑक्सीकरण के लिए, क्रोमिक एसिड के दो समकक्ष अल्कोहल के तीन समकक्षों का ऑक्सीकरण करते हैंः 2 एचसीआरओ4− + 3 आरआर 'सी (ओएच) एच + 8 एच + + 4 एच2ओ → 2 [सीआर (एच2ओ) 6] 3 + + 3 आरआर' सीओ प्राथमिक अल्कोहल के कार्बोक्जिलिक एसिड में ऑक्सीकरण के लिए, क्रोमिक एसिड के 4 समकक्ष अल्कोहल के 3 समकक्षों का ऑक्सीकरण करते हैं। एल्डिहाइड एक मध्यवर्ती है। 4 एचसीआरओ4 − + 3 आरसीएच2ओएच + 16 एच + + 11 एच2ओ → 4 [सीआर (एच2ओ) 6] 3 + + 3 आरसीओएच अकार्बनिक उत्पाद हरे रंग के होते हैं, जो क्रोमियम (III) जलीय परिसरों की विशेषता है। धातु ऑक्साइड द्वारा अल्कोहल के कई अन्य ऑक्सीकरणों की तरह, प्रतिक्रिया एक मिश्रित क्रोमेट एस्टर के गठन के माध्यम से आगे बढ़ती हैः इन एस्टरों का सूत्र है क्रोर 3 (ओ. सी. एच. 2. आर.)-क्रोर 3 (ओ. एच.)-+ आर. सी. एच. 2. ओ. एच.-क्रोर 3 (ओ. सी. एच. 2. आर.)-+ एच. 2. ओ. पारंपरिक एस्टरों की तरह, इस क्रोमेट एस्टर का गठन एसिड द्वारा त्वरित किया जाता है। इन एस्टरों को तब अलग किया जा सकता है जब अल्कोहल तृतीयक होता है क्योंकि इनमें α हाइड्रोजन की कमी होती है जो कार्बोनिल बनाने के लिए खो जाएगा। उदाहरण के लिए, टर्ट-ब्यूटाइल अल्कोहल का उपयोग करके, टर्ट-ब्यूटाइल क्रोमेट ((सीएच3) 3सीओ) 2सीआरओ2) को अलग किया जा सकता है, जो अपने आप में एक अच्छा ऑक्सीडेंट है। ऑक्सीजन के लिए हाइड्रोजन अल्फा वाली उन संरचनाओं के लिए, क्रोमेट एस्टर क्षरण करते हैं, कार्बोनिल उत्पाद को छोड़ते हैं और एक अस्पष्ट रूप से परिभाषित सीआर (IV) उत्पादः सीआरओ3 (ओ. सी. एच. 2आर) − → सीआरओ2ओएच − + ओ = सी. एच. आर. ड्यूटरेटेड अल्कोहल एच. ओ. सी. डी. 2. आर. निर्जीव व्युत्पन्न की तुलना में लगभग छह गुना धीमी गति से ऑक्सीकरण करते हैं। यह बड़ा गतिज समस्थानिक प्रभाव दर्शाता है कि सी-एच (या सी-डी) बंधन दर-निर्धारण चरण में टूट जाता है। प्रतिक्रिया स्टोइकिओमेट्री सीआर (IV) प्रजाति "सीआरओ2ओएच-" को निहित करती है, जो क्रोमिक एसिड के साथ अनुपात में एक सीआर (वी) ऑक्साइड देता है, जो अल्कोहल के लिए एक ऑक्सीडेंट के रूप में भी कार्य करता है। एल्डिहाइडों का ऑक्सीकरण हेमियासिटल जैसे मध्यवर्ती के गठन के माध्यम से आगे बढ़ने के लिए प्रस्तावित है, जो C = O बंधन में O3CrO-H-बंधन के जुड़ाव से उत्पन्न होता है। अभिकर्मक शायद ही कभी असंतृप्त बंधनों का ऑक्सीकरण करता है। सचित्र प्रतिक्रियाएँ और अनुप्रयोग यह कार्बनिक संश्लेषण में उपयोगी रहता है। इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी सहित विभिन्न प्रकार की स्पेक्ट्रोस्कोपिक तकनीकों का उपयोग जोन्स ऑक्सीकरण प्रतिक्रिया की प्रगति की निगरानी के लिए किया जा सकता है। एक समय में जोन्स ऑक्सीकरण का उपयोग श्वास विश्लेषकों में किया जाता था। संबंधित प्रक्रियाएँ प्रमुख अभिकर्मक कोलिन्स अभिकर्मक, पी. डी. सी. और पी. सी. सी. हैं। ये अभिकर्मक जोन्स अभिकर्मक जैसे अकार्बनिक क्रोमियम (VI) अभिकर्मकों पर सुधार का प्रतिनिधित्व करते हैं। ऐतिहासिक संदर्भ कार्बनिक ऑक्सीकरण प्रतिक्रियाएँ नाम प्रतिक्रियाएँ