Metal sulfur dioxide complex
कार्बनिक धातु रसायन विज्ञान में, धातु सल्फर डाइऑक्साइड परिसर ऐसे परिसर होते हैं जिनमें सल्फर डाइऑक्साइड होता है, जो एक संक्रमण धातु से जुड़ा होता है। इस तरह के यौगिक आम हैं लेकिन मुख्य रूप से सैद्धांतिक रुचि के हैं। ऐतिहासिक रूप से, इन यौगिकों के अध्ययन ने प्रवासी सम्मिलन प्रतिक्रियाओं के तंत्र में अंतर्दृष्टि प्रदान की है। बंधन विधियाँ सल्फर डाइऑक्साइड कई संक्रमण धातुओं के साथ परिसर बनाता है। सबसे अधिक संख्या में ऑक्सीकरण अवस्था 0 या + 1 में धातु i के साथ परिसर हैं। अधिकांश मामलों में एस. ओ. 2 मोनोडेन्टेट शैली में बांधता है, सल्फर के माध्यम से धातु से जुड़ता है। इस तरह के परिसरों को सल्फर में समतलीयता या पिरामिडीकरण के अनुसार आगे उपविभाजित किया जाता है। विभिन्न बंधन विधियाँ हैंः η1-SO2, समतलीय (जिसका अर्थ है कि MSO2 उप-इकाई एक तल बनाती है)। ऐसे परिसरों में, SO2 को 2e दाता के रूप में वर्गीकृत किया जाता है जो सल्फर पर स्थानीयकृत खाली pz कक्षीय में पाई-बैक बंधन द्वारा पूरक होता है। η1-SO2, पिरामिडल (जिसका अर्थ है कि MSO2 सबयूनिट सल्फर पर पिरामिडल है)। ऐसे परिसरों में, एस. ओ. 2 को शुद्ध लुईस एसिड के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। यह संरचना एस. ओ. 2 के पारंपरिक लुईस आधार संयोजनों के समान है। η2-SO2। एस और एक ओ केंद्र दोनों धातु से जुड़े होते हैं। एम. एस. ओ. 2. उप-इकाई सल्फर पर पिरामिडल है। यह बंधन विधि प्रारंभिक धातुओं के लिए अधिक आम है, जो आमतौर पर दृढ़ता से पाई-दान करते हैं। η1-SO2, O-बंधे हुए। ऐसे मामलों में, एस. ओ. 2 अपने दो ऑक्सीजन केंद्रों में से एक के माध्यम से धातु से जुड़ जाता है। इस तरह के परिसर Na + और Al3 + जैसे कठोर धातु धनायनों के लिए प्रचलित हैं। इन यौगिकों में एम-ओ अंतःक्रिया आमतौर पर कमजोर होती है। अधिक विदेशी बंधन विधियाँ समूहों के लिए जानी जाती हैं। संक्रमण धातुओं के तैयारी परिसर आमतौर पर केवल उपयुक्त धातु परिसर को एस. ओ. 2 के साथ उपचारित करके उत्पन्न किए जाते हैं। जोड़ अक्सर कमजोर होते हैं। कुछ मामलों में, SO2 अन्य लिगेंडों को विस्थापित करता है। द्रव एस. ओ. 2 में धातुओं के निलंबन के ऑक्सीकरण से बड़ी संख्या में अस्थिर ओ-बंधुआ एस. ओ. 2 परिसर उत्पन्न होते हैं, जो एक उत्कृष्ट विलायक है। अभिक्रियाएँ संक्रमण धातुओं द्वारा प्रचारित सल्फर डाइऑक्साइड की मुख्य प्रतिक्रिया हाइड्रोजन सल्फाइड द्वारा इसकी कमी है। क्लॉज़ प्रक्रिया के रूप में जानी जाने वाली, यह प्रतिक्रिया बड़े पैमाने पर हाइड्रोजन सल्फाइड को हटाने के तरीके के रूप में आयोजित की जाती है जो रिफाइनरियों में हाइड्रोट्रीटिंग प्रक्रियाओं में उत्पन्न होती है। धातु-लिगेंड बंधनों में एस. ओ. 2 का अंतःस्थापन शैक्षणिक हित में, एस. ओ. 2 एल्किल लिगेंड की ओर लुईस एसिड की तरह कार्य करता है। धातु अल्काइल बन्ध में एस. ओ. 2 के सम्मिलन का मार्ग एस. ओ. 2 में सल्फर केंद्र पर अल्काइल न्यूक्लियोफाइल के हमले के साथ शुरू होता है। धातु और एल्किल लिगैंड के बीच सल्फर डाइऑक्साइड को "सम्मिलन" आगे बढ़ाते हुए O, O '-सल्फिनेट की ओर ले जाता है। वैकल्पिक रूप से एक ओ-सल्फिनेट उत्पन्न हो सकता है। ये दोनों मध्यवर्ती आमतौर पर एस-सल्फिनेट में परिवर्तित हो जाते हैं। एस-सल्फिनेट में सल्फर-ऑक्सीजन फैली हुई आवृत्तियाँ होती हैं जो 1250-1000 cm−1 और 1100-1000 cm−1 से होती हैं। O, O '-सल्फिनेट और O-सल्फिनेट में अंतर करना मुश्किल है क्योंकि उनकी आवृत्ति 1085-1050 cm−1 और 1000-820 cm−1 या उससे कम है। O, O 'सल्फिनेट से जुड़े मार्ग को आम तौर पर खारिज किया जा सकता है यदि मूल धातु परिसर 18-इलेक्ट्रॉन नियम को पूरा करता है क्योंकि दो धातु-ऑक्सीजन बंधन 18 इलेक्ट्रॉन नियम से अधिक होंगे। जिस मार्ग से एस. ओ. 2 एक वर्गाकार समतलीय अल्काइल परिसरों में प्रवेश करता है, उसमें एक एडक्ट का निर्माण शामिल होता है। इसके बाद, एल्किल लिगेंड SO2 में स्थानांतरित हो जाता है। एस2ओ परिसर डायसल्फर मोनोऑक्साइड के कई परिसर ज्ञात हैं। अधिकांश डाइसल्फर लिगैंड के ऑक्सीकरण पेरोक्साइड ऑक्सीकरण से बनते हैं। इन परिसरों में, लिगेंड हमेशा एक तरीके से बंधा होता है। चयनित उदाहरण हैंः,,,,,। यह तब उत्पन्न होता है जब डाइथिओकार्बामेट परिसर को हवा में तात्विक सल्फर के साथ ऑक्सीकृत किया जाता है। इन परिसरों को बनाने का एक अन्य तरीका हाइड्रोजन सल्फाइड के साथ परिसरों को जोड़ना है। इस तरह से बने कॉम्प्लेक्स हैंः हाइड्रोसल्फाइड और ऑक्सीजन के बाद एक आधार के साथ बनाया जा सकता है। संदर्भ संक्रमण धातु समन्वय रसायन विज्ञान