Telomerization (dimerization)
टेलोमेराइजेशन एक उत्प्रेरक प्रतिक्रिया में एक न्यूक्लियोफाइल के साथ 1,3-डाइन्स का रैखिक आयामीकरण है। प्रतिक्रिया इस प्रतिक्रिया की खोज ई. जे. स्मटनी ने साठ के दशक के अंत में ओसाका विश्वविद्यालय में शेल और ताकाहाशी में स्वतंत्र रूप से की थी। सामान्य प्रतिक्रिया समीकरण इस प्रकार हैः कई समरूपों का निर्माण संभव है। 1, 3-ब्यूटाडाइन के अलावा आइसोप्रीन जैसे प्रतिस्थापित आहार या साइक्लोपेंटाडाइन जैसे चक्रीय आहार का भी उपयोग किया जा सकता है। विभिन्न प्रकार के पदार्थ जैसे पानी, अमोनिया, अल्कोहल या सी-एच-अम्लीय यौगिकों का उपयोग न्यूक्लियोफाइल के रूप में किया जा सकता है। जब पानी का उपयोग किया जाता है, उदाहरण के लिए द्वि-असंतृप्त अल्कोहल प्राप्त किए जाते हैं। उपयोग किए जाने वाले उत्प्रेरक मुख्य रूप से धातु-कार्बनिक पैलेडियम और निकल यौगिक हैं। 1991 में, कुरारे ने औद्योगिक पैमाने (5000 टन ए (-1)) पर 1-ऑक्टेनॉल का उत्पादन लागू किया। डाउ केमिकल द्वारा विकसित ब्यूटाडाइन पर आधारित 1-ऑक्टीन के उत्पादन का वाणिज्यिक मार्ग 2008 में तारागोना में शुरू हुआ। एक पैलेडियम उत्प्रेरक की उपस्थिति में मेथनॉल के साथ ब्यूटाडाइन के टेलोमेराइजेशन से 1-मेथॉक्सी-2,7-ऑक्टाडाइन प्राप्त होता है, जो अगले चरण में पूरी तरह से 1-मेथॉक्सीऑक्टेन में हाइड्रोजनीकृत होता है। 1-मेथॉक्सीऑक्टेन के बाद के दरार से पुनर्चक्रण के लिए 1-ऑक्टीन और मेथनॉल मिलता है। जहां प्रतिक्रिया को पी. डी. (0) परिसरों द्वारा उत्प्रेरित किया जाता है, वहीं पूर्व-उत्प्रेरक एक पी. डी. (II) यौगिक भी हो सकता है जो मूल स्थान पर कम हो जाता है। एक बार पी. डी. (0) उत्प्रेरक बनने के बाद यह दो ब्यूटाडियन का समन्वय कर सकता है जो ऑक्सीडेटिव युग्मन द्वारा मध्यवर्ती बी देता है। भले ही ऑक्सीडेटिव युग्मन आसान है, फिर भी यह प्रतिवर्ती है; बाद वाला इस तथ्य से सचित्र है कि बी केवल उच्च ब्यूटाडाइन सांद्रता पर स्थिर है। η3-, η1-ऑक्टाडाइनिल लिगैंड की 6-स्थिति पर एन. यू. एच. द्वारा इस मध्यवर्ती के बाद के प्रोटोनेशन से मध्यवर्ती सी. एन. डब्ल्यू. न्यूक्लियोफाइल का सीधा हमला η3-ऑक्टाडाइनिल श्रृंखला की 1-या 3-स्थिति पर हो सकता है, जो क्रमशः रैखिक या शाखा वाले उत्पाद परिसरों डी. एन. और डी. एस. ओ. की ओर ले जाता है। नए 1,3-ब्यूटाडाइन द्वारा विस्थापन पर उत्पाद टेलोमेर मुक्त हो जाता है जबकि उत्प्रेरक पुनः उत्पन्न होता है और चक्र को जारी रख सकता है। जबकि विशुद्ध रूप से स्टेरिक कारणों से एलिल के कम प्रतिस्थापित पक्ष पर न्यूक्लियोफिलिक हमले का पक्ष लिया जाता है, न्यूक्लियोफिलिक हमले की रेजियोसेलेक्टिविटी एलिल समूह में ट्रांस स्थित लिगेंड की सटीक प्रकृति पर बहुत अधिक निर्भर कर सकती है। साहित्य पी. फिशरः पानी या मेथनॉल के साथ आइसोप्रीन के संक्रमण-टेलोमेराइजेशन के लिए प्रक्रिया अवधारणाएँ। शेकर वेर्लाग, 2002,176 पृष्ठ, आर्नो बेहर, मार्क बेकर, थॉमस बेकमैन, लीफ जॉनेन, जूलिया लेसिंस्की, सेबेस्टियन रेयरः टेलोमेराइजेशनः एक बहुमुखी प्रतिक्रिया की प्रगति और अनुप्रयोग। में-एंजवांडे केमी इंटरनेशनल एडिशन। 48, 2009, पृ. 3598-3614,। M.J.-L. त्सचान, ई. जे. गार्सीआ-सुआरेज, जेड. फ्रीक्सा, एच. लौने, एच. हेगन, जे. बेनेट-बुचोलज़, P.W.N.M। वैन लीउवेन, जे। एम. केम। एस. सी. 2010, 132, 6463-6473। यह भी देखें टेलोमेराइजेशन संदर्भ बाहरी लिंक ए. बेहरः जर्मन रासायनिक प्रतिक्रियाओं में एंजवांडे सजातीय कैटलिस (गूगल-बुक के रूप में)