PEPPSI
पी. ई. पी. पी. एस. आई. पाइरिडीन-वर्धित पूर्व उत्प्रेरक तैयारी स्थिरीकरण और दीक्षा के लिए एक संक्षिप्त नाम है। यह 2005 के आसपास प्रो. माइकल जी. ऑर्गन और यॉर्क विश्वविद्यालय के सहकर्मियों द्वारा विकसित व्यावसायिक रूप से उपलब्ध पैलेडियम उत्प्रेरकों के एक परिवार को संदर्भित करता है, जो क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाओं को बनाने वाले विभिन्न कार्बन-कार्बन और कार्बन-हेटरोआटम बंधन को तेज कर सकते हैं। कई वैकल्पिक पैलेडियम उत्प्रेरकों की तुलना में, पी. डी.-पी. ई. पी. पी. एस. आई.-प्रकार के परिसर हवा और नमी के लिए स्थिर होते हैं और इन्हें संश्लेषित करना और संभालना अपेक्षाकृत आसान होता है। संरचना और संश्लेषण पी. डी.-पी. ई. पी. पी. एस. आई. की मूल संरचना में, आर. 1 एक मिथाइल (सी. एच. 3, एम. ई.), एथिल (सी. 2. एच. 5, ई. टी.), आइसोप्रोपाइल (सी. 3. एच. 7, आई. पी. आर.), आइसोपेंटाइल (सी. 5. एच. 11, आईपेंट), या आइसोहेप्टाइल (सी. 7. एच. 15, आई. एच. पी. टी.) समूह हो सकता है, और पंक्ति में दूसरे से शुरू होने वाले परिणामी उत्प्रेरकों को क्रमशः पी. ई. पी. पी. एस. आई.-आई. ई. टी., पी. ई. पी. पी. एस. आई.-आई. पी. आर., पी. ई. पी. पी. एस. आई.-आई. पी. आर. आम तौर पर उपयोग किए जाने वाले पी. ई. पी. पी. एस. आई. उत्प्रेरक जैसे पी. डी.-पी. ई. पी. पी. एस. आई.-आई. पी. आर. में एक गैर-प्रतिस्थापित इमिडाज़ोल कोर (आर2 = एच) और एक 3-क्लोरो प्रतिस्थापित पाइरिडाइन लिगैंड (आर3 = 3-सी. एल.) होता है। हालांकि, इमिडाज़ोल रीढ़ की हड्डी और पाइरिडीन लिगैंड के संरचनात्मक संशोधन इन परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि को गहराई से प्रभावित कर सकते हैं। पी. डी.-पी. ई. पी. पी. एस. आई. उत्प्रेरकों का संश्लेषण और संरचना 2005 में प्रस्तुत की गई थी और 2006 में प्रकाशित की गई थी। पी. ई. पी. पी. एस. आई. उत्प्रेरक ऑर्गेनोपेलेडियम परिसर होते हैं जिनमें एन-हेटरोसाइक्लिक कार्बाइन (एन. एच. सी.) लिगेंड होते हैं। इन्हें हवा में 16 घंटे के लिए 80 डिग्री सेल्सियस पर जोरदार हलचल के तहत 3-क्लोरोपाइरिडिन में इमिडाज़ोलियम नमक, पैलेडियम (II) क्लोराइड और पोटेशियम कार्बोनेट को विलायक के रूप में प्रतिक्रिया करके प्राप्त किया जा सकता है। इस अभिक्रिया में पी. ई. पी. पी. एस. आई. की उपज 97-98% है। टेट्राकिस (ट्राइफिनाइलफॉस्फीन) पैलेडियम (0) जैसे अन्य सामान्य पैलेडियम-आधारित उत्प्रेरकों के विपरीत, पी. ई. पी. पी. एस. आई. हवा और नमी के संपर्क में स्थिर है। यहाँ तक कि घंटों तक डाइमिथाइल सल्फॉक्साइड को 120 डिग्री सेल्सियस पर गर्म करने से भी पी. ई. पी. पी. एस. आई. उत्प्रेरकों का महत्वपूर्ण अपघटन या निष्क्रियता नहीं होती है। आई. पी. ई. पी. पी. एस. आई. पैलेडियम उत्प्रेरण के लिए मेसोआयनिक 1,2,3-ट्रायज़ोल-5-आइलिडीन संरचना पर आधारित असामान्य एन. एच. सी. के उदाहरणों का उपयोग किया गया है। इस तरह से, कार्बाइन कोर से जुड़े पाइरिडिन के साथ पैलेडियम परिसरों को उत्पन्न करने के लिए पाइरिडिन फ्यूज्ड टीजेडएनएचसी तैयार किए गए थे। इस लिगेंड के साथ, आई. पी. ई. पी. पी. एस. आई. के वायु स्थिर और अत्यधिक सक्रिय पैलेडियम परिसरों (आंतरिक पी. ई. पी. पी. एस. आई. की तरह) को संश्लेषित किया गया था। गुण और अनुप्रयोग पी. ई. पी. पी. एस. आई. विभिन्न पैलेडियम क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाओं को उत्प्रेरित कर सकता है जिसमें नेगिशी कपलिंग, सुजुकी कपलिंग, सोनोगशीरा कपलिंग, कुमाडा कपलिंग, और बुचवाल्ड-हार्टविग एमिनेशन के साथ-साथ एरिल सल्फिनेशन और हेक प्रतिक्रिया शामिल हैं। नेगिशी युग्मन में, पी. ई. पी. पी. एस. आई. एल्किल हैलाइड, एरिल हैलाइड या एल्किल सल्फोनेट की एल्किलज़िंक हैलाइड के साथ प्रतिक्रिया को बढ़ावा देता है, और वैकल्पिक उत्प्रेरक पर पी. ई. पी. पी. एस. आई. का महत्वपूर्ण लाभ यह है कि प्रतिक्रिया को एक सामान्य रासायनिक प्रयोगशाला में दस्ताने के डिब्बे के बिना किया जा सकता है। पी. ई. पी. पी. एस. आई. में पैलेडियम + 2 ऑक्सीकरण अवस्था में होता है और इस प्रकार यह एक "पूर्व-उत्प्रेरक" है, यानी क्रॉस-कपलिंग उत्प्रेरक चक्र में प्रवेश करने के लिए धातु को सक्रिय पी. डी. (0) रूप में कम किया जाना चाहिए। यह आमतौर पर ऑर्गेनो-मैग्नीशियम,-जिंक,-टिन या-बोरॉन अभिकर्मकों जैसे सक्रिय ट्रांसमेटलेटिंग एजेंटों की उपस्थिति में प्राप्त किया जाता है। एक बार सक्रिय होने के बाद, एन. एच. सी.-पी. डी. (0) प्रजाति हवा के प्रति संवेदनशील हो जाती है। आई. पी. ई. पी. पी. एस. आई. (आंतरिक पी. ई. पी. पी. एस. आई.) प्रकार के एक कुशल, कैटेनिक पैलेडियम उत्प्रेरक को तांबा, एमाइन, फॉस्फीन और अन्य योजकों की अनुपस्थिति में, एरोबिक परिस्थितियों में, एकमात्र विलायक के रूप में पानी में तांबा मुक्त सोनोगशीरा प्रतिक्रिया को कुशलता से उत्प्रेरित करने के लिए प्रदर्शित किया गया था। इसके अतिरिक्त, ऊपर दिखाए गए कैशनिक पैलेडियम आई. पी. ई. पी. पी. एस. आई. कॉम्प्लेक्स का उपयोग एल्काइन के हाइड्रोएमिनेशन में भी किया गया था। लेखकों ने प्रदर्शित किया है कि लिगेंड सक्रिय रूप से प्रतिक्रिया तंत्र में भाग लेते हैं क्योंकि पाइरिडिन समूह मध्यवर्ती के सक्रिय स्थलों के बीच इंट्रामोलिकुलर प्रोटॉन हस्तांतरण को सक्षम करने के लिए एक आंतरिक आधार के रूप में कार्य करता है। संदर्भ प्रो. माइकल जी. ऑर्गन के शोध समूह उत्प्रेरक ऑर्गेनोपैलेडियम यौगिकों पर पी. ई. पी. पी. एस. आई. के मुख पृष्ठ को बाहरी लिंक से जोड़ते हैं।