TEMPO
(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) ऑक्सिल या (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) ऑक्सीडैनिल, जिसे आमतौर पर TEMपीओ के रूप में जाना जाता है, एक रासायनिक यौगिक है जिसका सूत्र (CH2) 3 (CMe2) 2NO है। यह विषम-चक्रीय यौगिक एक लाल-नारंगी, उदात्त ठोस है। एक स्थिर अमीनोक्सिल रेडिकल के रूप में, इसका रसायन विज्ञान और जैव रसायन में अनुप्रयोग है। टीईएमपीओ का उपयोग एक रेडिकल मार्कर के रूप में, इलेक्ट्रॉन स्पिन अनुनाद स्पेक्ट्रोस्कोपी के संयोजन में जैविक प्रणालियों के लिए एक संरचनात्मक जांच के रूप में, कार्बनिक संश्लेषण में एक अभिकर्मक के रूप में और नियंत्रित रेडिकल पोलीमराइजेशन में एक मध्यस्थ के रूप में किया जाता है। तैयारी टेमपो की खोज 1960 में लेबेदेव और कज़ारनोव्स्की द्वारा की गई थी। यह 2,2,6,6-tetramethylpiperidine के ऑक्सीकरण द्वारा तैयार किया जाता है। संरचना और बंधन संरचना की पुष्टि एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा की गई है। प्रतिक्रियाशील रेडिकल चार मिथाइल समूहों द्वारा अच्छी तरह से संरक्षित है। इस रेडिकल की स्थिरता को दो-केंद्र तीन-इलेक्ट्रॉन एन-ओ बंधन बनाने के लिए रेडिकल के विस्थापन के लिए जिम्मेदार ठहराया जा सकता है। स्थिरता नाइट्रिक ऑक्साइड और नाइट्रोजन डाइऑक्साइड की स्थिरता की याद दिलाती है। अमीनोक्सिल समूह से सटे चार मिथाइल समूहों द्वारा प्रदान की गई स्टेरिक सुरक्षा को अतिरिक्त स्थिरता के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है। ये मिथाइल समूह निष्क्रिय प्रतिस्थापन के रूप में कार्य करते हैं, जबकि अमीनोक्सिल से सटे कोई भी सीएच केंद्र अमीनोक्सिल द्वारा अमूर्तता के अधीन होगा। रेडिकल की स्थिरता के कारणों के बावजूद, हाइड्रोजनीकृत व्युत्पन्न (हाइड्रॉक्सीलैमाइन 1-हाइड्रॉक्सी-2,2,6,6-टेट्रामीथाइलपाइपरिडाइन) में O-H बंधन TEMपीओ-H कमजोर है। ओ-एच बन्ध पृथक्करण ऊर्जा के साथ, यह बंधन एक विशिष्ट ओ-एच बंधन की तुलना में लगभग 30 प्रतिशत कमजोर होता है। कार्बनिक संश्लेषण में अनुप्रयोग टी. ई. एम. पी. ओ. को कार्बनिक संश्लेषण में प्राथमिक अल्कोहल के एल्डिहाइड में ऑक्सीकरण के लिए एक उत्प्रेरक के रूप में नियोजित किया जाता है। वास्तविक ऑक्सीडेंट एन-ऑक्सोमोनियम नमक है। स्टोइकिओमेट्रिक ऑक्सीडेंट के रूप में सोडियम हाइपोक्लोराइट के साथ एक उत्प्रेरक चक्र में, हाइपोक्लोरस एसिड टीईएमपीओ से एन-ऑक्सोमोनियम नमक उत्पन्न करता है। एक विशिष्ट प्रतिक्रिया उदाहरण (एस)-(−)-2-मिथाइल-1-ब्यूटेनॉल का (एस)-(+)-2-मिथाइलब्यूटेनाल में ऑक्सीकरण हैः 4-मेथॉक्सीफेनेथाइल अल्कोहल को उत्प्रेरक टीईएमपीओ और सोडियम हाइपोक्लोराइट की प्रणाली में संबंधित कार्बोक्जिलिक एसिड में ऑक्सीकृत किया जाता है और सोडियम क्लोराइट की एक स्टोइकिओमेट्रिक मात्रा होती है। टी. ई. एम. पी. ओ. ऑक्सीकरण भी कीमोसेलेक्टिविटी प्रदर्शित करते हैं, जो द्वितीयक अल्कोहल की ओर निष्क्रिय होते हैं, लेकिन अभिकर्मक एल्डिहाइड को कार्बोक्जिलिक एसिड में बदल देगा। टी. ई. एम. पी. ओ. का ऑक्सीकरण अत्यधिक चयनात्मक हो सकता है। यह सिद्ध हो चुका है कि अम्लीय वातावरण में टी. ई. एम. पी. ओ. द्वारा द्वितीयक अल्कोहल के ऑक्सीकरण की संभावना अधिक होती है। इसका कारण यह है कि इस स्थिति में, द्वितीयक अल्कोहल अधिक आसानी से एच-आयन प्रदान करने में सक्षम होते हैं। ऐसे मामलों में जहां द्वितीयक ऑक्सीकरण एजेंट दुष्प्रभाव पैदा करते हैं, एक अलग चरण में स्टोइकिओमेट्रिक रूप से टीईएमपीओ को ऑक्सोमोनियम नमक में परिवर्तित करना संभव है। उदाहरण के लिए, जेरानियल से जेरानियल के ऑक्सीकरण में, 4-एसिटामिडो-टीईएमपीओ को पहले ऑक्सोमोनियम टेट्राफ्लोरोबोरेट में ऑक्सीकृत किया जाता है। टी. ई. एम. पी. ओ. को नाइट्रॉक्साइड-मध्यस्थ रेडिकल पोलीमराइजेशन (एन. एम. पी.) में भी नियोजित किया जा सकता है, जो एक नियंत्रित मुक्त रेडिकल पोलीमराइजेशन तकनीक है जो अंतिम आणविक भार वितरण पर बेहतर नियंत्रण की अनुमति देती है। टी. ई. एम. पी. ओ. मुक्त मूलक को बढ़ती बहुलक श्रृंखला के अंत में जोड़ा जा सकता है, जिससे एक "निष्क्रिय" श्रृंखला बनती है जो बहुलककरण को रोकती है। हालांकि, बहुलक श्रृंखला और टीईएमपीओ के बीच संबंध कमजोर है, और इसे गर्म करने पर तोड़ा जा सकता है, जो फिर बहुलककरण को जारी रखने की अनुमति देता है। इस प्रकार, रसायनज्ञ बहुलककरण की सीमा को नियंत्रित कर सकता है और संकीर्ण रूप से वितरित बहुलक श्रृंखलाओं को भी संश्लेषित कर सकता है। औद्योगिक अनुप्रयोग और अनुरूप टीईएमपीओ प्रयोगशाला पैमाने पर उपयोग के लिए पर्याप्त रूप से सस्ता है। औद्योगिक स्तर के निर्माता भी हैं जो बड़ी मात्रा में उचित मूल्य पर टेंपो प्रदान कर सकते हैं। संरचनात्मक रूप से संबंधित अनुरूप मौजूद हैं, जो काफी हद तक 4-हाइड्रॉक्सी-टीईएमपीओ (टीईएमपीओएल) पर आधारित हैं। यह ट्राइएसिटोन एमाइन के माध्यम से एसीटोन और अमोनिया से उत्पादित होता है, जिससे यह बहुत कम महंगा हो जाता है। अन्य विकल्पों में बहुलक-समर्थित टीईएमपीओ उत्प्रेरक शामिल हैं, जो अपनी पुनर्चक्रण क्षमता के कारण किफायती हैं। टी. ई. एम. पी. ओ. जैसे यौगिकों के औद्योगिक पैमाने के उदाहरणों में बाधित एमाइन प्रकाश स्थिरीकारक और पोलीमराइजेशन अवरोधक शामिल हैं। यह भी देखें कि 1-हाइड्रॉक्सी-2,2,6,6-टेट्रामीथाइलपाइपरिडाइन, जो कि टी. ई. एम. पी. ओ. टी. ई. एम. पी. ओ. एल. एन.-हाइड्रॉक्सीफ्थेलिमाइड संदर्भों का कम व्युत्पन्न है बाहरी लिंक टी. ई. एम. पी. ओ. मुक्त कण एमाइन ऑक्साइड पिपेरिडाइन