Cyanometalate
साइनोमेटेलेट्स या साइनोमेटेलेट्स समन्वय यौगिकों का एक वर्ग है, जिसमें अक्सर केवल साइनाइड लिगेंड होते हैं। अधिकांश एनायन होते हैं। साइनाइड एक अत्यधिक क्षारीय और छोटा लिगेंड है, इसलिए यह धातु आयनों के समन्वय क्षेत्र को आसानी से संतृप्त कर देता है। परिणामस्वरूप साइनोमेटलेट आयनों का उपयोग अक्सर अधिक जटिल संरचनाओं के लिए निर्माण खंडों के रूप में किया जाता है जिन्हें समन्वय पॉलिमर कहा जाता है, जिसका सबसे अच्छा ज्ञात उदाहरण प्रशिया नीला है, जो एक सामान्य रंग है। उदाहरण होमोलेप्टिक साइनोमेटालेट्स होमोलेप्टिक साइनोमेटालेट्स ऐसे परिसर हैं जहाँ एकमात्र लिगैंड साइनाइड होता है। संक्रमण धातुओं के लिए, प्रसिद्ध होमोलेप्टिक साइनोमेटेलेट्स हेक्सासाइनाइड्स हैं। हेक्सासैनोमेटलेट्स टीआई (III), वी (III), सीआर (III), सीआर (II), एमएन (IV), एमएन (III), एमएन (II), फे (II), फे (III), को (III), रु (III), रु (II), ओएस (III) और ओएस (II) के लिए जाने जाते हैं। अन्य अधिक अस्थिर व्युत्पन्न भी ज्ञात हैं। सी. आर. (II), एम. एन. (III), एम. एन. (II), एफ. ई. (II), एफ. ई. (III) और सी. ओ. (III) व्युत्पन्न निम्न-स्पिन हैं, जो साइनाइड के मजबूत बंधन को दर्शाते हैं, अर्थात। साइनाइड स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला में उच्च स्थान पर होता है जब महत्वपूर्ण बैकबॉन्डिंग हो सकती है। कम डी-इलेक्ट्रॉन गिनती के साथ, साइनोमेटालेट्स का नाइट्राइल कॉम्प्लेक्स में व्युत्क्रम हो सकता है। लुईस एसिड को अंतिम नाइट्रोजन एकल जोड़े से बांधकर निम्न धातु ऑक्सीकरण अवस्थाओं को प्राप्त किया जा सकता है। कोबाल्ट (II) नमक के घोल में साइनाइड के पाँच या अधिक समकक्षों को मिलाने से पेंटेसियानोकोबाल्टेट () का उत्पादन होता है। यह वर्गाकार पिरामिड है। हाइड्रोजनीकरण जैसी विभिन्न प्रकार की प्रतिक्रियाओं से गुजरने वाले समाधानः कई टेट्रासाइनोमेटलेट भी ज्ञात हैं, जिनमें से सबसे प्रसिद्ध डी8 धातुओं, नी (II), पी. डी. (II) और पी. टी. (II) के हैं। ये प्रजातियाँ वर्गाकार-समतलीय और डायमैग्नेटिक हैं। [Ni (CN) 4] 4-के अलावा, निकल भी एक Ni (I)-Ni (I) बंधन के साथ [Ni2 (CN) 6] 4-बनाता है। सिक्का धातुएँ स्थिर द्विशिरमापी धातुएँ बनाती हैं, [Cu (CN) 2] −, [Ag (CN) 2] −, और [Au (CN) 2] −। भारी धातुओं के लिए, अन्य स्टोइकिओमेट्री को K4Mo (CN) 8 और पोटेशियम हेप्टासिनोरहेनेट के रूप में जाना जाता है। कुछ साइनोमेटेलेट्स धातु-धातु बंधन वाले समूह होते हैं, जैसे कि [मो2 (सी. एन.) 8] 4−। हेटेरोलेप्टिक साइनोमेटालेट्स मिश्रित लिगैंड साइनोमेटालेट्स एक से पांच साइनाइड लिगैंड्स के साथ तैयार किए गए हैं। एक उदाहरण शून्य-वेलेंट [Fe (CO) 4 (CN)] − है। हेटेरोलेप्टिक साइनोमेटेलेट्स अनुसंधान प्रयोगशाला के बाहर रुचि के हैं, एक उदाहरण दवा सोडियम नाइट्रोप्रसाइड (Na2FeNO (CN) 5) है। अन्य अध्ययनों ने फोटोरेडॉक्स उत्प्रेरक के रूप में अपनी क्षमता का प्रदर्शन किया है। संश्लेषण क्योंकि साइनाइड एक शक्तिशाली न्यूक्लियोफाइल और एक मजबूत लिगैंड है, साइनोमेटेलेट्स आमतौर पर सरल धातु लवणों के साथ साइनाइड लवणों की सीधी प्रतिक्रिया से तैयार किए जाते हैं। यदि धातु पर अन्य लिगेंड मौजूद हैं, तो ये अक्सर साइनाइड द्वारा विस्थापित होते हैं। साइनोमेटेलेट्स का अब तक का सबसे बड़ा अनुप्रयोग निम्न श्रेणी के अयस्कों से सोने के निष्कर्षण में [एयू (सीएन) 2] का उत्पादन है। इस रूपांतरण में धातु के सोने का ऑक्सीकरण एयू +: 4 एयू + 8 सीएन − + ओ2 + 2 एच2ओ → 4 [एयू (सीएन) 2] − + 4 ओएच − प्रतिक्रियाएं रेडॉक्स में शामिल है क्योंकि एम-सीएन बंधन मजबूत है और लिगेंडों के लिए इलेक्ट्रॉन घनत्व को अलग करता है, कई साइनोमेटलेट कई रेडॉक्स स्थितियों को प्रदर्शित करते हैं। एक प्रसिद्ध जोड़ा [फे (सी. एन.) 6] 3 −/4 − है। एम. एन. (IV), एम. एन. (III), और एम. एन. (II) हेक्सासयानोमैंगनेट के लिए जाने जाते हैं। कुछ अज्ञात लिगेंड समान रेडॉक्स परिवर्तनों की अनुमति देते हैं जिसमें रेडॉक्स जोड़े के दोनों सदस्य समाधान में अवलोकन योग्य होते हैं। एक अन्य शायद अधिक नाटकीय उदाहरण वर्गाकार समतलीय टेट्रासायनोनिकेलेट का 2 ई-रिडक्शन अपने टेट्राहेड्रल नी (0) व्युत्पन्न हैः [नी (सी. एन.) 4] 2 − + 2 ई-→ [नी (सी. एन.) 4] 4 − एन-केंद्रित प्रतिक्रियाएं धातु साइनाइड की कई विशिष्ट प्रतिक्रियाएं साइनाइड की अस्पष्ट प्रकृति से उत्पन्न होती हैं, अर्थात। आयन के नाइट्रोजन और कार्बन दोनों छोर क्षारीय होते हैं। इस प्रकार साइनोमेटालेट्स को आइसोसाइनाइड कॉम्प्लेक्स देने के लिए एल्किलेट किया जा सकता है। साइनाइड लिगेंड प्रोटोनेशन के लिए अतिसंवेदनशील होते हैं, इसलिए कई साइनोमेटालेट अत्यधिक विलायक होते हैं। नाइट्रोजन टर्मिनस अन्य धातुओं के लिए एक अच्छा लिगेंड है। बाद की प्रवृत्ति को प्रशिया नीले जैसे पॉलिमर देने के लिए अन्य धातु आयनों के साथ फेरोसाइनाइड लवणों के संघनन द्वारा चित्रित किया गया है। इस तरह के पॉलिमर में एफ. ई.-सी. एन.-एम. संबंध होते हैं। यह भी देखें संक्रमण धातु नाइट्राइल कॉम्प्लेक्स-नाइट्राइल लिगेंड वाले समन्वय यौगिक (एन के माध्यम से समन्वय) संदर्भ संक्रमण धातु साइनो कॉम्प्लेक्स साइनोमेटेलेट्स