Arene complexes of univalent gallium, indium, and thallium
अविभाज्य गैलियम, इंडियम और थैलियम के एरीन परिसर ऐसे परिसर हैं जो धातु के एरीन के लिए केंद्रित (η6) समन्वय की विशेषता रखते हैं। हालांकि संक्रमणकालीन धातुओं के आरेने कॉम्प्लेक्स लंबे समय से रिपोर्ट किए गए हैं, मुख्य समूह तत्वों के एरेने कॉम्प्लेक्स दुर्लभ हैं। इसे आंशिक रूप से डी और पी कक्षकों की ऊर्जा में अंतर से समझाया जा सकता है। संश्लेषण और संरचनाएं गा ()-एरिन परिसर बेंजीन गा () परिसरों की खोज 1967 से की गई है, और चरण आरेख अध्ययन और 71गा-एन. एम. आर. के साथ संयुक्त कंपन स्पेक्ट्रोस्कोपी ने गा () और एरिन के बीच बातचीत का सुझाव दिया है। हालाँकि, ऐसी संरचनाओं के लिए कोई प्रत्यक्ष क्रिस्टलोग्राफिक प्रमाण नहीं था, इसलिए गा ()-क्षेत्र परिसरों का अस्तित्व लंबे समय तक संदेह में रहा। एक्स-रे विवर्तन प्रयोगों की विशेषता वाला पहला Ga ()-क्षेत्र परिसर [{(C6H6) 2Ga} + {GaCl4}-] 2 है, जिसे कमरे के तापमान पर संतृप्त Ga [GaCl4] बेंजीन घोल को ठंडा करके प्राप्त किया गया था। उसके बाद, विभिन्न संरचनाओं के गा ()-क्षेत्र परिसरों की एक श्रृंखला की सूचना दी गई है, और ये पुष्टिकारक उदाहरण पी-ब्लॉक तत्वों के लिए बेंजीन-धातु अंतःक्रियाओं के अस्तित्व को निस्संदेह बनाते हैं। ()-क्षेत्र परिसरों में (I) क्षेत्र परिसरों को उनके गैलियम अनुरूपों की तुलना में प्राप्त करना अधिक कठिन होता है। विभिन्न प्रकार के हाइड्रोकार्बन के साथ इंडियम सबहलाइड्स की प्रतिक्रिया करने की कोशिश में बहुत प्रयास किए गए हैं, लेकिन कोई प्रतिक्रिया नहीं होती है। हालांकि, यह पाया गया कि [InBr4] आसानी से 1,3,5-ट्राइमिथाइलबेंजीन के साथ प्रतिक्रिया करके {(CH3) 3C6H3] 2In (InBr4)} बनाता है, जिसमें [InBr4]---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- इस तथ्य के बावजूद कि थैलियम () टेट्राहेलोमेटेलेट्स सुगंधित सॉल्वैंट्स में घुलनशील हैं, ये टीएल ()-एरिन कॉम्प्लेक्स बहुत अस्थिर हैं और इन्हें चिह्नित करना मुश्किल है। एक्स-रे विवर्तन प्रयोगों द्वारा विशेषता वाले टीएल ()-एरिन कॉम्प्लेक्स का पहला उदाहरण [(1,3,5-(सीएच3) 3सी6एच3) 6टीआई4 (जीएबीआर4) 4] है, जिसे टीएल [जीएबीआर4] को मेसिटिलीन के साथ प्रतिक्रिया करके संश्लेषित किया जाता है। इस परिसर में, मोनो-और बिस (एरेन) थैलियम मोएटीज दोनों एक ही समूह में हैं। बंधन धातु-एरीन परिसरों को दाता-ग्रहणकर्ता संयोजन के रूप में सबसे अच्छा वर्णित किया जाता है, जिसमें π प्रणाली दाता घटक होती है। यह बंधन मोड इस तथ्य से भी समर्थित है कि जब इलेक्ट्रॉन-मुक्त करने वाले प्रतिस्थापन पेश किए जाते हैं, तो इन परिसरों की स्थिरता बढ़ जाती है। मोनो एरेने गा () कॉम्प्लेक्स के आणविक कक्षीय विवरण में, धातु के सबसे कम खाली परमाणु कक्षीय और एरेने के सबसे अधिक अधिकृत आणविक कक्षीय (एच. ओ. एम. ओ.) में समान समरूपता होती है और यह बंधन और एंटीबॉन्डिंग अंतःक्रियाओं को जन्म देती है। इस मामले में, एरेने के एच. ओ. एम. ओ. में चार इलेक्ट्रॉन बाध्यकारी कक्षाओं में भरते हैं, जो धातु और एरेने के बीच बातचीत के लिए लेखांकन करते हैं। हालांकि, आरेने और धातु के कक्षों की ऊर्जा में बड़े अंतर के कारण, यह बाध्यकारी अंतःक्रिया अपेक्षाकृत कमजोर है और अन्य धातु-लिगैंड अंतःक्रियाओं के साथ प्रतिस्पर्धा नहीं कर सकती है। व्यावहारिक पहलू इन आरेने/गा (), इन (), टीएल () प्रणालियों पर अनुसंधान न केवल वैज्ञानिक महत्व के हैं, बल्कि अनुप्रयोग में भी संभावित महत्व रखते हैं। सबसे पहले, वे मजबूत सजातीय कम करने वाले कारक हैं जो नई संरचनाओं और प्रतिक्रियाशीलताओं को जन्म दे सकते हैं। इसके अलावा, गैलियम की एक स्वीकार्य कीमत है और इसका कोई पर्यावरणीय सरोकार नहीं है। दूसरा, वे उत्प्रेरक चक्रों में उत्प्रेरक/आरंभकर्ता के रूप में काम कर सकते हैं। हाल ही में, क्रॉसिंग और सहकर्मियों ने बताया कि गा () ने हाइड्रोसिलिलेशन प्रतिक्रिया शुरू की, जो मुख्य समूह उत्प्रेरण के लिए नई खिड़कियां खोलती है। अंत में, विद्युत चालकों और अर्धचालकों के उद्योग में तेजी से विकास अति-उच्च शुद्धता वाली धातुओं की भारी मांग पैदा करता है, जिनमें से गैलियम और इंडियम दो बहुत महत्वपूर्ण धातु हैं। गा () और इन () आरेने परिसरों की अद्वितीय घुलनशीलता धातु पृथक्करण के लिए नए रास्ते खोलती है। विद्युत रासायनिक विधियों को लागू करके, अति-उच्च शुद्धता वाली धातुओं को घोल से पुनर्प्राप्त किया जा सकता है। संदर्भ सुगंधित यौगिक