Phosphorus porphyrin
फॉस्फोरस-केंद्रित (या पी-केंद्रित) पोर्फिरिन संयुग्मित पॉलीसाइक्लिक रिंग सिस्टम हैं जिनमें या तो चार पायरोल होते हैं जिनमें अंदर की ओर नाइट्रोजन होता है और उनके मूल में एक फॉस्फोरस परमाणु होता है या पोर्फिरिन जिसमें चार पायरोल में से एक फॉस्फोल के लिए प्रतिस्थापित होता है। अपरिवर्तित पोर्फिरिन पायरोल्स से बने होते हैं और असंतृप्त हाइड्रोकार्बन पुलों द्वारा जुड़े होते हैं जो अक्सर सी. यू. II, Zn II, Co II, Fe III जैसी संक्रमण धातु के आसपास केंद्रित मल्टीडेन्टेट लिगेंड के रूप में कार्य करते हैं। कई सुलभ ऊर्जा स्तरों के साथ अत्यधिक संयुग्मित अणु होने के कारण, पोर्फिरिन का उपयोग जैविक प्रणालियों में प्रकाश-ऊर्जा रूपांतरण करने के लिए किया जाता है और फोटोस्विच या उत्प्रेरक इलेक्ट्रॉन वाहक के रूप में समान कार्य करने के लिए कृत्रिम रूप से संशोधित किया जाता है। फॉस्फोरस III और V आयन विशिष्ट धातु केंद्रों की तुलना में बहुत छोटे होते हैं और पोर्फिरिन को विशिष्ट प्रकाश रासायनिक गुण प्रदान करते हैं। अन्य निक्टोजेन कोर (ए. एस., एस. बी., बी. आई.) या फॉस्फोरस से समन्वित विभिन्न पॉलीसाइक्लिक रिंगों के साथ समान यौगिकों के परिणामस्वरूप पोर्फिरिन के रसायन विज्ञान में अन्य परिवर्तन होते हैं। संश्लेषण फॉस्फोरस कोर बार्बर एट अल द्वारा पोर्फिरिन कोर पर समूह 15 तत्वों के साथ प्रारंभिक प्रयोग। 1992 में मेसो-टेट्रा-पी-टोलिलपोरफिरिन (टी. टी. पी.) से पी-केंद्रित पोर्फिरिन यौगिकों के संश्लेषण शामिल थे। एच2टीटीपी में जोड़ा गया फॉस्फोरस ऑक्सीक्लोराइड (पीओसीएल3) पी-केंद्रित पोर्फिरिन अणु [पी (टीटीपी) सीएल2] + सीएल-बनाता है। [पी (टी. टी. पी.) ओ. सी. एच. 2. सी. एच. 3] + सी. एल.-, [पी (टी. टी. पी.) (ओ. पी.-सी. 6. एच. 4. ओ. एच.) 2] + ओ. एच.-, और अन्य समान यौगिकों का उत्पादन करने के लिए पाइरिडीन विलायक और अल्कोहल के घोल में रिफ्लक्सिंग द्वारा कई रासायनिक रूपों को संश्लेषित किया गया था। 2015 और 2022 में पोद्दुतूरी सहित अन्य शोधकर्ताओं ने पोर्फिरिन के साथ-साथ अक्षीय अल्कोहल प्रतिस्थापन से बंधे हाइपरवेलेंट फॉस्फोरस (वी) का उत्पादन करने के लिए इस तरह के सिंथेटिक तरीकों का उपयोग किया है। बाद में अन्य फॉस्फोरस अग्रदूतों के साथ संश्लेषण किया गया है, जिसमें [पी. ओ. ई. पी. (सी. एल.) 2] + सी. एल.-प्राप्त करने के लिए डी. सी. एम. में पी. एच. पी. सी. एल. 2 और ऑक्टाइथाइलपोरफिरिन (ओ. ई. पी.) शामिल हैं। पी. सी. एल. 3/पी. ओ. सी. एल. 3 और के. पी. एफ. 6 पी. एफ. 6-काउंटरियन के साथ समान पोर्फिरिन उत्पाद उत्पन्न करते हैं। पी-केंद्रित वलय की इस संश्लेषण विधि के लिए क्लोरीन के स्थान पर ब्रोमिन जैसे अन्य हैलोजन का सफलतापूर्वक उपयोग किया गया है। जटिल अल्कोहल के साथ अधिक संश्लेषण की सूचना मिली है। अक्षीय कार्बाज़ोलिविनिलनाफ्थालिमाइड्स के साथ कार्यात्मक पोर्फिरिन को फॉस्फोरस कोर से अल्कोहल को बांधने के लिए पहले वर्णित प्रक्रिया के समान तरीकों का उपयोग करके संश्लेषित किया जाता है। एक समान सिंथेटिक प्रक्रिया में, सुसुमु एट अल। एक केंद्र-से-किनारे बंधन योजना में कई संशोधित पोर्फिरिन जोड़े गए। पी-केंद्रित पोर्फिरिन पर क्लोरीन को पहले एक अन्य पोर्फिरिन पर एक बाहरी हाइड्रॉक्सीफिनाइल समूह द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है। प्रतिस्थापन पोर्फिरिन को फिर अंतिम केंद्र से किनारे वाले पोर्फिरिन सरणी को संश्लेषित करने के लिए पी. ओ. सी. एल. 3 के साथ रिफ्लक्स किया जाता है। परिणामस्वरूप पी-केंद्रित परिसर में तीन पोर्फिरिन होते हैं जिनमें प्रत्येक कोर में फॉस्फोरस परमाणु बंधे होते हैं। फॉस्फोल-प्रतिस्थापित पोर्फिरिन या फॉस्फापोरफिरिन के संश्लेषण में एक अधिक जटिल रासायनिक मार्ग शामिल होता है। फॉस्फापोरफिरिन्स को सिंथेटिक अभिकर्मक के रूप में एक अपरिवर्तित पोर्फिरिन रिंग का उपयोग करके नहीं बनाया जाता है। जैसा कि 2008 में मातानो और इमाहोरी द्वारा बताया गया है, एक फॉस्फापोरफिरिन का निर्माण दो पायरोल कार्यात्मक समूहों से जुड़े फॉस्फोल के साथ किया जाता है जो फिर दूसरे पायरोल अणु से बंधा होता है। विशेष रूप से, बी. एफ. 3. ओ. ई. टी. 2 की उपस्थिति में अतिरिक्त पायरोल में 2,5-बी. आई. एस. (हाइड्रॉक्सीमिथाइल)-1-फिनाइल-1-थियोफॉस्फोल को जोड़ने से फॉस्फेट्रीपाइरेन अग्रदूत बन जाता है। 2, 5-विखंडित पायरोल के साथ फॉस्फेट्रिपाइरेन के निर्जलीकरण संघनन के माध्यम से एक फॉस्फापोरफाइरिनोजेन वलय का निर्माण होता है। उत्पाद के डाइक्लोरो-डिसाइनोबेन्ज़ोक्विनोन (डीडीक्यू) ऑक्सीकरण से अत्यधिक संयुग्मित 18π-प्रणाली फॉस्फापोरफिरिन उत्पाद प्राप्त होता है। धातु लवणों को पेश करके धातुओं को फॉस्फापोरफिरिन के मूल में समन्वित किया जा सकता है। रोडियम धातु को एक स्थिर थियोफीन-प्रतिस्थापित पायरोल की उपस्थिति के बिना फॉस्फापोरफिरिन के मूल में बहुत आसानी से डाला जाता है। पी-केंद्रित पोर्फिरिन की कई किस्में मौजूद हैं। एक कोर फॉस्फोरस (वी) आयन के साथ पोर्फिरिन को पॉलीसाइक्लिक रिंग सिस्टम के बाहर या कोर फॉस्फोरस में अक्षीय रूप से जोड़े गए अतिरिक्त प्रतिस्थापनों के साथ जोड़ा जा सकता है। मेसो-टेट्रा-पी-टोलिलपोरफिरिन (टी. टी. पी.) और ऑक्टाइथाइलपोरफिरिन (ओ. ई. पी.) जैसे मेसो-प्रतिस्थापित पोर्फिरिन का उपयोग अक्सर कोर फॉस्फोरस पोर्फिरिन के संश्लेषण में किया जाता है। हाइपरवेलेंट फॉस्फोरस पर प्रतिस्थापन के परिणामस्वरूप भी विभिन्न गुणों वाले अणुओं की एक विविध श्रृंखला का अस्तित्व होता है। फॉस्फोरस पर अक्षीय प्रतिस्थापनों में विभिन्न प्रकार के एल्काइल (-CH3,-CH2CH3), एल्कॉक्सी (-OCH3,-OCH2CH3), एरिल (-C6H5) और हैलाइड कार्यात्मक समूह शामिल हैं। क्रिस्टलोग्राफिक प्रयोगों से पता चलता है कि प्रतिस्थापन इन परिसरों के संरचना गुणों को प्रभावित करते हैं। अक्षीय प्रतिस्थापनों की इलेक्ट्रोनगेटिविटी बढ़ने पर पोर्फिरिन पी. एन. बंधन की दूरी कम हो जाती है। कोर में अस्वाभाविक रूप से छोटे आयनों से बंधे पोर्फिरिन के परिणामस्वरूप रफ़लिंग होता है, जो सुगंधित संयुग्मित प्रणाली के मध्य तल से कार्बन परमाणुओं की स्थिति में एक विचलन है। यह घटना, काठी और गुंबद की तरह, निकल II जैसे छोटे संक्रमण धातु आयनों के साथ भी देखी गई है। एक पोर्फिरिन में फॉस्फोरस (वी) का रफ़लिंग प्रभाव आयन के छोटे आकार के कारण स्पष्ट है। अधिक इलेक्ट्रोनेगेटिव अक्षीय समूहों के परिणामस्वरूप अधिक रफ़लिंग होती है जबकि बड़े, स्टेरिक रूप से भारी समूहों का समान प्रभाव होता है। विभिन्न प्रतिस्थापन किस हद तक रफ़लिंग का कारण बनते हैं, यह अकीबा एट अल द्वारा निर्धारित किया गया था। 2001 में। फॉस्फॉर्फिरिन में फॉस्फोल होते हैं जो आमतौर पर एक त्रिकोणीय पिरामिडल आणविक ज्यामिति में पोर्फिरिन तल के ऊपर स्थित एक फिनाइल समूह से बंधे होते हैं जैसा कि फॉस्फोरस केंद्रों के लिए विशिष्ट है। बद्ध फिनाइल समूह के अलावा, इन अणुओं में एक धातु आयन कोर भी हो सकता है जो तीन पायरोल और फॉस्फोल के साथ समन्वय करता है और प्राकृतिक रूप से समतलीय अणु को विकृत करता है। सुगंधितता की मात्रा निर्धारित करने के लिए उपयोग किए जाने वाले बहुत नकारात्मक नाभिक स्वतंत्र रासायनिक बदलाव (एन. सी. आई. एस.) मान फॉस्फॉर्फिरिन के सुगंधित चरित्र को इंगित करते हैं। हालाँकि ये मान अनिर्दिष्ट चार-पायरोल संरचना के लिए एन. आई. सी. एस. मानों की तुलना में अधिक सकारात्मक हैं, जो फॉस्फापोरफिरिन्स में कम समतल π-प्रणाली का परिणाम है। फोटोइलेक्ट्रोकैमिकल गुण अपरिवर्तित पोर्फिरिन की पहचान की गई है और उनका उपयोग स्पेक्ट्रोस्कोपिक अध्ययनों में उनके अत्यधिक संयुग्मित π-प्रणालियों के कारण किया गया है। डिकेशनिक संक्रमण धातुओं के साथ पोर्फिरिन के पृथक मोनोलेयर डाइलूट विलयन में निलंबित लोगों के समान स्पेक्ट्रोस्कोपिक डेटा प्राप्त करते हैं। धातु के अक्षीय लिगेंड प्रतिस्थापन को विद्युत रासायनिक गुणों को बदलने की एक विधि के रूप में प्रस्तावित किया गया था और तब से इसे फॉस्फोरस आयनों के साथ बड़े पैमाने पर किया गया है। फॉस्फोरस कोर पोर्फिरिन पर उनके फोटो और विद्युत रासायनिक गुणों का आकलन करने के लिए व्यापक रूप से शोध किया गया है। कोर फॉस्फोरस से बंधे अक्षीय समूह पोर्फिरिन के ऑक्सीकरण और कमी क्षमता पर प्रभाव डालते हैं। पी-एन बंधन दूरी और समतल रफ़लिंग पर अक्षीय समूह के इलेक्ट्रोनगेटिविटी प्रभावों की तरह, इलेक्ट्रोनगेटिविटी आणविक रेडॉक्स क्षमताओं को प्रभावित करती है। अकीबा एट अल। 2002 में पहली बार विभिन्न अक्षीय समूहों के साथ विभिन्न पोर्फिरिन अणुओं की रेडॉक्स क्षमता की मात्रा निर्धारित की गई थी। आम तौर पर, जैसे-जैसे समूहों की इलेक्ट्रोनगेटिविटी बढ़ती है, ऑक्सीडेटिव और रिडक्टिव क्षमता अधिक सकारात्मक हो जाती है जो एक इलेक्ट्रॉन को अधिक आसानी से स्वीकार करने की कॉम्प्लेक्स की क्षमता को दर्शाती है। शर्मा एट अल द्वारा 2022 का एक अध्ययन। पी-केंद्रित पोर्फिरिन विद्युत रसायन पर उनके समग्र प्रभाव को निर्धारित करने के लिए बाहरी पोर्फिरिन रिंग एरिल प्रतिस्थापन के प्रभावों के साथ अक्षीय समूह विद्युत रासायनिक प्रभावों को संयोजित किया। पोर्फिरिन के बाहर अधिक इलेक्ट्रॉन-आहरण समूहों जैसे 3,4,5-ट्राइमेथोक्सीफिनाइल के परिणामस्वरूप अवशोषण स्पेक्ट्रा में अधिक लाल-बदलाव हुआ, जबकि एक साधारण फिनाइल जैसे कम आहरण समूहों के विपरीत। इसके अतिरिक्त, संशोधित पोर्फिरिन की उच्च ऑक्सीकरण क्षमता विद्युत रासायनिक अनुप्रयोगों में उनके उपयोग की अनुमति देती है। उत्प्रेरण और ऊर्जा भंडारण के लिए विभिन्न कार्यात्मक समूहों को जोड़कर कृत्रिम प्रकाश संश्लेषक प्रणालियों को ठीक किया जा सकता है। पोद्दुतूरी और अन्य। 2015 में जल-विभाजन प्रतिक्रियाओं के लिए एक पूर्व-उत्प्रेरक बनाने के लिए टिन (II) ऑक्साइड पर इर (III) सीपी के साथ जमा पी-कोर पोर्फिरिन के विद्युत रासायनिक अनुप्रयोगों का पता लगाया गया। एक प्रभावी उत्प्रेरक प्रणाली बनाने की क्षमता टिन (II) ऑक्साइड से बंधे फॉस्फोरस-संशोधित पोर्फिरिन की उच्च रेडॉक्स क्षमता (1.62-1.65V) का परिणाम है। 2016 में, उन्होंने टिन (IV) ऑक्साइड और एमएन (II) प्रकार के साथ पी-केंद्रित पोर्फिरिन के लिए एक समान अनुप्रयोग तैयार किया। एमएन कॉम्प्लेक्स का फोटोऑक्सीकरण 2015 के प्रकाशन के समान एक इलेक्ट्रॉन वाहक के रूप में पोर्फिरिन के माध्यम से टिन (IV) आयन को टिन (III) में कम करने की अनुमति देता है। फोटोरेडक्शन अनुप्रयोग प्रकाश संश्लेषण में प्राकृतिक पोर्फिरिन भूमिका की नकल करते हैं; हालाँकि, फॉस्फोरस (V) संक्रमण धातु आयनों की तुलना में ट्यूनिंग और अधिक व्यापक अनुप्रयोगों की अनुमति देता है। फॉस्फापोरफिरिन्स का अध्ययन कम मात्रा में किया गया है। यूवी-विस और फॉस्फापोरफिरिन्स के साथ चक्रीय वोल्टैमेट्री (सीवी) प्रयोगों से पता चलता है कि फॉस्फोल प्रतिस्थापन के लिए एकल पायरोल एक 18 π-प्रणाली में एचओएमओ और एलयूएमओ अंतर को कम कर देता है, जिससे अधिक आसानी से सुलभ उत्तेजित अवस्था और अद्वितीय विद्युत रासायनिक अनुप्रयोगों की अनुमति मिलती है। फॉस्फोल घटक को रेउ एट अल द्वारा दिखाया गया है। 2002 में अतिध्रुवीयता के लिए प्रवण होना। यह विशेषता फॉस्फोल के बारे में अधिक सच है जब एक पैलेडियम II आयन से बंधी होती है जैसा कि अक्सर पोर्फिरिन में होता है। धातु-फॉस्फोल संकरों में आणविक अतिध्रुवीयता जैसे अरैखिक ऑप्टिकल (एन. एल. ओ.) गुण अद्वितीय विद्युत रासायनिक अनुप्रयोग उत्पन्न करते हैं। विभिन्न प्रकार के फॉस्फोल-धातु परिसरों को फॉस्फोरस युक्त चिलेटिंग लिगैंड के माध्यम से कॉपर II और सिल्वर I धातु आयनों को पाटने के लिए संश्लेषित किया गया है। नए विद्युत रासायनिक रूप से स्थिर परिसर एन. एल. ओ. गुणों के महत्व को इंगित करते हैं जो फॉस्फोरस-एकीकृत π-प्रणाली के आधार पर फॉस्फॉर्फिरिन के लिए अद्वितीय हैं। फोटोकेमिकल अनुप्रयोग 2002 की शुरुआत में, फॉस्फोरस कोर पर अक्षीय प्रतिस्थापन का उपयोग फोटोकेमिस्ट्री के लिए किया गया है। रेड्डी और मैया ने 345एन. एम. की तरंग दैर्ध्य पर विकिरण पर प्रतिवर्ती (ई/जेड) समरूपीकरण में सक्षम एज़ोबेंजीन प्रतिस्थापन के साथ पी-केंद्रित पोर्फिरिन के उपयोग का बीड़ा उठाया। आइसोमेराइजेशन की प्रक्रिया अत्यधिक संयुग्मित पोर्फिरिन रिंग और आइसोमेराइजेशन की प्रतिवर्तीता द्वारा प्रतिदीप्ति के शमन के माध्यम से संभव की जाती है। प्रतिक्रिया के कई पुनरावृत्तियों के बाद दोनों आइसोमर्स की उच्च उपज इंगित करती है कि फोटोस्विचिंग एक विश्वसनीय, स्थिर प्रक्रिया है। एन. आई. ओ. का उपयोग करने वाले फोटोवोल्टिक उपकरणों को फॉस्फोरस पोर्फिरिन के छेद इंजेक्शन द्वारा भी अधिक कुशल बनाया गया है, जिससे ग्राउंड स्टेट रिएक्टेंट मिलते हैं जो टी. आई. ओ. 2 कोशिका की तुलना में बहुत तेज दर से पुनः उत्पन्न होते हैं। जैविक अनुप्रयोग फोटोडायनामिक थेरेपी (पी. डी. टी.) का उपयोग अत्यधिक कोशिका प्रसार के मामलों में डी. एन. ए. को लक्षित करने और नष्ट करने के लिए किया जाता है जैसा कि कैंसर में आम है। पोर्फिरिन का उपयोग न्यूक्लियोटाइड्स को नष्ट करने के लिए शरीर में रेडिकल ऑक्सीजन प्रजातियों को उत्पन्न करने के लिए किया जाता है, जिससे प्रसार को रोका जा सके। डी. एन. ए. के साथ टेट्राफिनाइलपोरफिरिन फॉस्फोरस (वी) कॉम्प्लेक्स और इसमें ग्वानीन (1.4-1.8V> 1.24V) से बड़ी ऑक्सीकरण क्षमता होती है। इलेक्ट्रोस्टैटिक अंतःक्रिया के माध्यम से डी. एन. ए. के टुकड़ों से जुड़ने पर, एक पी-केंद्रित पोर्फिरिन इलेक्ट्रॉन एस2 अवस्था में 365एन. एम. विकिरण के साथ उत्तेजित होता है और ग्वानीन को नीचा दिखाने के लिए दो तंत्रों के माध्यम से एक ऊर्जा कैस्केड से आगे बढ़ता है। पहले तंत्र में इलेक्ट्रॉन स्थानांतरण शामिल है जो लगातार गुआनिन न्यूक्लियोटाइड्स के अनुक्रम को कम करता है जबकि दूसरा तंत्र ऑक्सीजन रेडिकल गठन के माध्यम से आगे बढ़ता है जो डीएनए में गुआनिन अवशेषों को अंधाधुंध रूप से नष्ट कर देता है। प्रतिक्रियाशीलता पी-केंद्रित पोर्फिरिन आमतौर पर रेडॉक्स प्रतिक्रियाओं में प्रतिक्रिया करते हैं जहां वे डी. एन. ए. क्षरण के साथ-साथ अन्य औद्योगिक उत्प्रेरक प्रतिक्रियाओं के लिए जैविक प्रतिक्रियाओं में ट्यूनेबल मध्यवर्ती इलेक्ट्रॉन वाहक के रूप में काम करते हैं। टीएन (II/IV) ऑक्साइड को उत्प्रेरण में पी-केंद्रित पोर्फिरिन इलेक्ट्रॉन वाहकों के माध्यम से इरिडियम और मैंगनीज परिसरों द्वारा फोटोरेड्यूस किया जाता है। उच्च ऑक्सीकरण क्षमता पी-केंद्रित पोर्फिरिन के साथ पूरक एन. आई. ओ. परिसरों से युक्त फोटोवोल्टिक कोशिकाएं कोशिका दक्षता में सुधार करती हैं जैसा कि इंडियम टिन ऑक्साइड कोशिकाओं में पोर्फिरिन के साथ होता है जिसमें अक्षीय कार्बाज़ोलिविनिलनाफ्थालिमाइड्स होते हैं जो एक कोर फॉस्फोरस से बंधे होते हैं। फॉस्फोरस (वी) पोर्फिरिन विशेष रूप से रेडॉक्स प्रतिक्रियाओं में अच्छे इलेक्ट्रॉन वाहक हैं क्योंकि उनकी समायोज्य कमी क्षमता है। पोद्दुतूरी और अन्य। 2021 में नेफ्थलीन के इलेक्ट्रॉन हस्तांतरण की जांच की, जो प्रकाश रसायन में आमतौर पर उत्तेजित अणु है, ऑक्टाइथाइलपोरफिरिन और टीईपी में। पोर्फिरिन की अपेक्षाकृत कम क्षमता नेफ्थलीन से इलेक्ट्रॉन के हस्तांतरण पर अत्यधिक ऊर्जावान आवेश-पृथक्कृत अवस्थाएँ उत्पन्न करती हैं। अक्षीय और परिधीय प्रतिस्थापन विविधता विभिन्न प्रकार के रेडॉक्स उत्पादों को बनाने के लिए इलेक्ट्रॉनिक रूप से विविध अभिकारकों में आवेश-विभाजित अवस्थाओं और इलेक्ट्रॉन हस्तांतरण की विस्तृत श्रृंखला तक पहुंचने के लिए महत्वपूर्ण है। संश्लेषण के बाद फॉस्फॉर्फिरिन को अपरिवर्तित पोर्फिरिन अणु जैसी धातुओं के साथ जटिल किया जा सकता है। निकेल, पैलेडियम और प्लैटिनम को संयुग्मित वलय को क्रमशः डी. सी. एम./डाइक्लोरोबेंजीन में नी (कॉड) 2, पी. डी. (डी. बी. ए.) 2 और पी. टी. (डी. बी. ए.) 2 जैसे धातु लवणों के साथ प्रतिक्रिया करके फॉस्फापोरफिरिन के धातु केंद्र के रूप में समन्वित किया जा सकता है। व्युत्पन्न और संरचनात्मक अनुरूप अन्य निक्टोजेन आयन कोर फॉस्फोरस (वी) संशोधित पोर्फिरिन परिसरों में एक प्रचलित आयन केंद्र है, लेकिन यह एकमात्र समूह 15 तत्व नहीं है जिसका उपयोग संक्रमण धातु आयन के स्थान पर किया गया है। बार्बर एट अल द्वारा 1991 की शुरुआत में एंटीमनी और बिस्मथ को उपयुक्त पोर्फिरिन कोर के रूप में भी पहचाना गया है। कम इलेक्ट्रोनेगेटिव एंटीमनी से दान करने वाले मजबूत इलेक्ट्रॉन के परिणामस्वरूप फॉस्फोरस आयन की तुलना में अधिक सकारात्मक कमी क्षमता होती है। रूढ़िवादी रूप से, आर्सेनिक (वी), फॉस्फोरस (वी) की तुलना में एक बड़ा आयन होने के कारण, फॉस्फोरस के साथ समन्वित रफल्ड पोर्फिरिन के विपरीत एक अधिक स्थिर, समतल समन्वित पोर्फिरिन रखता है। इसके विपरीत, बिस्मथ जैसे पोर्फिरिन छेद में बड़े पैमाने पर समन्वय करने के लिए एक निक्टोजेन तत्व रिंग में समरूपता में व्यवधान का कारण बनता है। कैलिक्सफिरिन्स पूरी तरह से संतृप्त पाइरोल्स के बीच दो हाइड्रोकार्बन पुलों के साथ पोर्फिरिन्स के समान हैं। फॉस्फापोरफिरिन की तरह, एक कैलिक्सफिरिन पायरोल को पी-केंद्रित कैलिक्सफिरिन बनाने के लिए फॉस्फोल के साथ प्रतिस्थापित किया जा सकता है। बढ़ी हुई संतृप्ति के परिणाम रिंग कार्बन के मिश्रित sp2 और sp3 संकरण और धातु-नाइट्रोजन बंधन की लंबाई का विस्तार हैं। मातानो एट अल। 2006 में प्रतिस्थापित एल्कीन बनाने के लिए हेक प्रतिक्रिया को उत्प्रेरित करने के लिए पैलेडियम के साथ समन्वित पहले पी, एस-संकरित कैलिक्सफिरिन का उपयोग किया गया। पोर्फिरिन की तरह, इस परिसर के इलेक्ट्रॉनिक गुण भी विभिन्न कार्यात्मक समूहों के प्रभाव के माध्यम से ट्यूनेबल हैं। 2009 में, इन अणुओं की जांच पोर्फिरिन की तुलना में उनकी अधिक प्रतिबंधित π-प्रणालियों के कारण की गई थी और विभिन्न धातुओं और प्रतिस्थापनों के साथ उनके इलेक्ट्रॉनिक गुणों की ट्यूनेबिलिटी पर ध्यान केंद्रित करने के साथ सावधानीपूर्वक विशेषता दी गई थी। कैलिक्सपिरोल्स कैलिक्सपिरोल्स में सभी चार हाइड्रोकार्बन पुल पूरी तरह से संतृप्त होते हैं, जो अन्य पोर्फिरिनोइड्स में मौजूद विषमकोशिकाओं के बीच संयुग्मन को तोड़ते हैं। एक पायरोल की जगह लेने वाला फॉस्फोल, एस. पी. 3 संकरण के आधार पर टेट्राडेंटेट लिगैंड के बढ़ते लचीलेपन के साथ अन्य फॉफ्सापोरफिरिनोइड्स के समान रसायन विज्ञान की अनुमति देता है। आइसोफ्लोरिन कम स्थिर गैर-एरोमैटिक परिसर होते हैं जो पोर्फिरिनोइड्स के समान रसायन विज्ञान में संलग्न होते हैं। 20π प्रणालियों को 18π पोर्फिरिन से रेडॉक्स-युग्मित जटिलता के माध्यम से संश्लेषित किया जाता है। यद्यपि 4πn संयुग्मित प्रणाली यह सुझाव देगी कि अणु एंटीएरोमैटिक चरित्र प्रदर्शित करता है, ज्यामितीय और चुंबकीय मानदंड पुष्टि करते हैं कि परिसर गैरएरोमैटिक है। संदर्भ फॉस्फोरस विषमकोशिका पोर्फिरिन