Rhenium compounds
रीनियम यौगिक संक्रमण धातु रीनियम (री) द्वारा बनाए गए यौगिक हैं। रीनियम कई ऑक्सीकरण अवस्थाओं में बन सकता है, और यौगिक-2 को छोड़कर-3 से + 7 तक प्रत्येक ऑक्सीकरण अवस्था के लिए जाने जाते हैं, हालांकि ऑक्सीकरण अवस्था + 7, + 6, + 4 और + 2 सबसे आम हैं। सोडियम और अमोनियम पेरहेनेट सहित पेरहेनेट के लवण के रूप में रेनियम व्यावसायिक रूप से सबसे अधिक उपलब्ध है। ये सफेद, पानी में घुलनशील यौगिक हैं। टेट्राथियोपरेनेट आयनन [आर. ई. एस. 4]-संभव है। चाल्कोजेनाइड ऑक्साइड रीनियम (IV) ऑक्साइड (या रीनियम डाइऑक्साइड) रीनियम का एक ऑक्साइड है, जिसका सूत्र रीओ2 है। यह धूसर से काला क्रिस्टलीय ठोस एक प्रयोगशाला अभिकर्मक है जिसका उपयोग उत्प्रेरक के रूप में किया जा सकता है। यह रूटाइल संरचना को अपनाता है। यह अनुपात के माध्यम से बनता हैः 2 Re2O7 + 3 Re → 7 एकल क्रिस्टल रासायनिक परिवहन द्वारा प्राप्त किए जाते हैं, जिसमें आयोडीन को परिवहन एजेंट के रूप में उपयोग किया जाता है। उच्च तापमान पर यह असंतुलन से गुजरता है। यह क्षारीय हाइड्रोजन पेरोक्साइड और ऑक्सीकरण एसिड के साथ पर्हेनेट बनाता है। पिघले हुए सोडियम हाइड्रॉक्साइड में यह सोडियम रेनेट बनाता है। रीनियम (VI) ऑक्साइड, या रीनियम ट्राइऑक्साइड, रीनियम का एक और ऑक्साइड है। यह एकमात्र स्थिर समूह 7 ट्राइऑक्साइड है। यह कुछ हद तक तांबे की तरह दिखता है। इसका निर्माण कार्बन मोनोऑक्साइड के साथ रीनियम (VII) ऑक्साइड को 200 डिग्री सेल्सियस पर या तात्विक रीनियम को 400 डिग्री सेल्सियस पर कम करके किया जा सकता है। रे2ओ7 को डाइऑक्सेन से भी कम किया जा सकता है। रीनियम ट्राइऑक्साइड एक आदिम घन इकाई कोशिका के साथ क्रिस्टलीकृत होता है, जिसमें 3.742 Å (374.2 PM) का जाली पैरामीटर होता है। रीओ3 की संरचना इकाई कोशिका के केंद्र में बड़े ए कैटायन के बिना पेरोव्स्काइट (एबीओ3) के समान है। प्रत्येक रीनियम केंद्र छह ऑक्सीजन केंद्रों द्वारा परिभाषित एक ऑक्टाहेड्रॉन से घिरा हुआ है। ये अष्टभुज त्रि-आयामी संरचना बनाने के लिए कोनों को साझा करते हैं। O की समन्वय संख्या 2 है, क्योंकि प्रत्येक ऑक्सीजन परमाणु में 2 पड़ोसी Re परमाणु होते हैं। रीनियम (VII) ऑक्साइड, या रीनियम हेप्टॉक्साइड, रीनियम का एक और ऑक्साइड है। यह पेरहेनिक एसिड का एनहाइड्राइड रूप है, और सभी रीनियम यौगिकों के लिए कच्चा माल है। ठोस री2ओ7 में बारी-बारी से ऑक्टाहेड्रल और टेट्राहेड्रल री केंद्र होते हैं। गर्म करने पर, बहुलक आणविक (गैर-बहुलक) Re2O7 देने के लिए टूट जाता है। यह आणविक प्रजाति मैंगनीज हेप्टॉक्साइड से मिलती-जुलती है, जिसमें रीओ 4 टेट्राहेड्रा की एक जोड़ी होती है जो एक शीर्ष, यानी ओ 3 री-ओ-रीओ 3 को साझा करती है। अन्य चाल्कोजेनाइड रेनियम डाइसल्फ़ाइड एक सल्फ़ाइड है जिसका सूत्र ReS2 है। इसकी एक स्तरित संरचना होती है जहाँ परमाणु प्रत्येक परत के भीतर दृढ़ता से बंधे होते हैं। परतों को कमजोर वैन डेर वाल्स बंधनों द्वारा एक साथ रखा जाता है, और आसानी से थोक सामग्री से हटाया जा सकता है। यह एक द्वि-आयामी (2डी) समूह VII संक्रमण धातु डाइकैल्कोजेनाइड (टीएमडी) है। आर. ई. एस. 2 को एकल परतों के लिए अलग किया गया था जो 2014 में पहली बार मोटाई में केवल एक इकाई कोशिका है। आर. ई. एस. 2 प्रकृति में खनिज रेनाइट के रूप में पाया जाता है। इसे 1000 डिग्री सेल्सियस पर रीनियम और सल्फर के बीच प्रतिक्रिया से संश्लेषित किया जा सकता है, या 1100 डिग्री सेल्सियस पर रीनियम (VII) सल्फाइड के अपघटन सेः Re + 2 S → ReS2S7 → 2 ReS2 + 3 S रीनियम डिसेलेनाइड (ReSe2) में भी एक स्तरित संरचना होती है, हालांकि, अन्य डाइकैल्कोजेनाइड्स के विपरीत, रीनियम डाइटेलुराइड नहीं होता है। इसके अलावा, रेनियम एक हेप्टॉक्साइड भी बनाता है, जिसे उन तत्वों की सीधी प्रतिक्रिया से, या 4N HCl में ReO4− और H2S की प्रतिक्रिया के माध्यम से उत्पादित किया जा सकता है। परहेनेट आयन सूत्र वाला आयनन या इस आयन वाले यौगिक को परहेनेट आयन कहते हैं। पेरिहेनेट आयनन टेट्राहेड्रल होता है, जो आकार और आकार में पर्क्लोरेट और संयोजकता आइसोइलेक्ट्रोनिक परमैंगनेट के समान होता है। पेरहिनेट आयनन एक व्यापक पी. एच. सीमा पर स्थिर होता है और कार्बनिक धनायनों के उपयोग से विलयनों से अवक्षेपित किया जा सकता है। सामान्य पी. एच. पर, पेरहिनेट मेटापेरहिनेट () के रूप में मौजूद होता है, लेकिन उच्च पी. एच. मेसोपेरहिनेट () रूपों में होता है। पेरहेनेट, अपने संयुग्म एसिड पेरहेनिक एसिड की तरह, डी0 विन्यास के साथ + 7 की ऑक्सीकरण स्थिति में रेनियम की विशेषता है। ठोस परहीनेट लवण कैटायन का रंग ले लेते हैं। ये लवण नाइट्रिक एसिड के साथ रीनियम यौगिकों के ऑक्सीकरण के बाद परिणामी पेरहेनिक एसिड के तटस्थीकरण द्वारा तैयार किए जाते हैं। सोडियम पेरहिनेट के जलीय घोल में टेट्राब्यूटिलमोनियम क्लोराइड के जुड़ने से टेट्राब्यूटिलमोनियम पेरहिनेट मिलता है, जो कार्बनिक विलायकों में घुलनशील होता है। हैलाइड रेनियम कम से कम चार फ्लोराइड बना सकता है, जिनमें से रेनियम हेप्टाफ्लोराइड सबसे आम है। यह एकमात्र तापीय रूप से स्थिर धातु हेप्टाफ्लोराइड है। इसमें आई. एफ. 7 के समान एक पंचकोणीय द्वि-पिरामिडल संरचना है, और इसे 400 डिग्री सेल्सियस पर तत्वों की सीधी प्रतिक्रिया से तैयार किया जा सकता है। एक दबाव पात्र में 300 डिग्री सेल्सियस पर अतिरिक्त रीनियम धातु के साथ इसे मिलाने से रीनियम हेक्साफ्लोराइड का उत्पादन होगा। यह सत्रह ज्ञात द्विआधारी हेक्साफ्लोराइडों में से एक है। इन दोनों फ्लोराइडों का पिघलने का बिंदु बहुत कम होता है। इसके अलावा, रेनियम एक पेंटाफ्लोराइड भी बनाता है, जो पीले-हरे रंग के क्रिस्टल बनाता है, और एक टेट्राफ्लोराइड, जो नीले क्रिस्टल बनाता है। सबसे आम रीनियम क्लोराइड ReCl6, ReCl5, ReCl4 और ReCl3 हैं। इन यौगिकों की संरचनाओं में अक्सर व्यापक री-रे बंधन होता है, जो VII से कम ऑक्सीकरण अवस्थाओं में इस धातु की विशेषता है। [Re2Cl8] 2-के लवणों में एक चौगुना धातु-धातु बंधन होता है। यद्यपि उच्चतम रीनियम क्लोराइड में री (VI) विशेषताएँ होती हैं, फ्लोरीन डी0 री (VII) व्युत्पन्न रीनियम हेप्टाफ्लोराइड देता है। रीनियम (III) क्लोराइड (ReCl3 या कभी-कभी Re3Cl9 के रूप में लिखा जाता है), एक गहरा-लाल हाइग्रोस्कोपिक ठोस है जो साधारण सॉल्वैंट्स में अघुलनशील है। इसे रीनियम (वी) क्लोराइड के तापीय अपघटन से तैयार किया जा सकता है। यह धातु-धातु बंधनों वाले समूह यौगिक का एक प्रारंभिक उदाहरण है। रीनियम (III) ब्रोमाइड भी इसी संरचना को अपनाता है, और एक काला चमकदार क्रिस्टलीय ठोस है। यह नाइट्रोजन के तहत 500 डिग्री सेल्सियस पर रीनियम धातु और ब्रोमिन के बीच सीधी प्रतिक्रिया से प्राप्त किया जा सकता हैः 6 आरई + 9 बीआर2 → 2 आरई3बीआर9 रीनियम भी दो आयोडाइड बनाता है, रीनियम टेट्रायोडाइड, जिसे हाइड्रोजन आयोडाइड के साथ पेरहेनिक एसिड से कम किया जा सकता है, और रीनियम ट्राइयोडाइड, जो इसके अपघटन से बनता है। टंगस्टन और मोलिब्डेनम की तरह, जिसके साथ यह रासायनिक समानताएं साझा करता है, रीनियम विभिन्न प्रकार के ऑक्सीहलाइड बनाता है। ऑक्सीक्लोराइड सबसे आम हैं, और इसमें रीओसीएल4, रीओसीएल3 शामिल हैं। ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिक डायरहेनियम डीकैकार्बोनिल अन्य रीनियम कार्बोनिल के लिए एक सामान्य प्रवेश बिंदु है। सामान्य प्रतिरूप संबंधित मैंगनीज कार्बोनिल के समान होते हैं। औपचारिक ऑक्सीकरण अवस्था-1 में रीनियम के साथ सोडियम समामेलन के साथ इस डाइमर को Na [Re (CO) 5] में कम करना संभव है। डायरहेनियम डीकैकार्बोनिल के ब्रोमिनेशन से ब्रोमोपेंटाकार्बोनिलरेनियम (I) मिलता है, फिर जस्ता और एसिटिक एसिड के साथ कम होकर पेंटाकार्बोनिलहाइड्रिडोरेनियम में परिवर्तित हो जाता हैः Re2 (CO) 10 + Br2 → 2 Re (CO) 5Br Re (CO) 5Br + Zn + HOAC → Re (CO) 5H + ZnBr (OAc) ब्रोमोपेंटाकार्बोनिलरेनियम (I) को आसानी से डीकार्बोनिलेटेड किया जाता है। रिफ्लक्सिंग जल में, यह ट्राइएक्यू कैटायन बनाता हैः री (सीओ) 5बीआर + 3 एच2ओ → [री (सीओ) 3 (एच2ओ) 3] बीआर + 2सीओ टेट्राइथाइलेमोनियम ब्रोमाइड के साथ री (सीओ) 5बीआर आयनिक ट्राइब्रोमाइड देने के लिए प्रतिक्रिया करता हैः री (सीओ) 5बीआर + 2 एनईटी4बीआर → [एनईटी4] 2 [री (सीओ) 3बीआर3] + 2सीओ रीनियम विभिन्न प्रकार के एल्किल और एरिल व्युत्पन्न बनाता है, जो अक्सर ऑक्सो समूहों जैसे पाई-डोनर कोलीगैंड के साथ होता है। मिथाइलरेनियम ट्राइऑक्साइड ("एम. टी. ओ".) प्रसिद्ध है, सी. एच. 3. आर. ई. ओ. 3 एक अस्थिर, रंगहीन ठोस है, जो एक स्थिर उच्च-ऑक्सीकरण अवस्था धातु एल्किल परिसर का एक दुर्लभ उदाहरण है। इस यौगिक का उपयोग कुछ प्रयोगशाला प्रयोगों में उत्प्रेरक के रूप में किया गया है। इसे कई मार्गों से तैयार किया जा सकता है, एक विशिष्ट विधि Re2O7 और टेट्रामीथाइलटिन की प्रतिक्रिया हैः Re2O7 + (CH3) 4Sn → CH3ReO3 + (CH3) 3SnOReO3 एनालॉगस एल्किल और एरिल व्युत्पन्न ज्ञात हैं। हालांकि PhReO3 अस्थिर है और-30 डिग्री सेल्सियस पर विघटित होता है, संबंधित स्टेरिकली बाधित मेसिटाइल और 2,6-xylyl व्युत्पन्न (MesReO3 और 2,6-(CH3) 2C6H3ReO3) कमरे के तापमान पर स्थिर हैं। इलेक्ट्रान खराब 4-ट्राइफ्लोरोमिथाइलफिनाइलरेनियम ट्राइऑक्साइड (4-CF3C6H4ReO3) भी इसी तरह अपेक्षाकृत स्थिर है। एम. टी. ओ. और अन्य ऑर्गेनाइलरेनियम ट्राइऑक्साइड लुईस एसिड एक्टिवेटर की उपस्थिति में हाइड्रोजन पेरोक्साइड के साथ-साथ ओलेफिन मेटाथेसिस के साथ ऑक्सीकरण प्रतिक्रियाओं को उत्प्रेरित करते हैं। टर्मिनल एल्काइन संबंधित एसिड या एस्टर पैदा करते हैं, आंतरिक एल्काइन डाइकेटोन पैदा करते हैं, और एल्कीन एपॉक्साइड देते हैं। एम. टी. ओ. एल्डिहाइड और डायजोआल्केन के एल्कीन में परिवर्तन को भी उत्प्रेरित करता है। रेनियम फुलरीन लिगैंड जैसे कि Re2 (PMe3) 4H8 (η2: η2C60) के साथ कॉम्प्लेक्स बनाने में भी सक्षम है। रिपोर्ट किए जाने वाले पहले संक्रमण धातु हाइड्राइड परिसरों में से एक (C5H5) 2ReH था। (C5H5) Re (CO) 3 और (C5Me5) Re (CO) 3 से विभिन्न प्रकार के अर्ध-सैंडविच यौगिक तैयार किए गए हैं। उल्लेखनीय व्युत्पन्नों में इलेक्ट्रॉन-सटीक ऑक्साइड (C5Me5) ReO3 और (C5H5) 2Re2 (CO) 4 शामिल हैं। रीनियम यौगिकों के चित्र भी देखें पेरहेनेट पेरहेनिक एसिड रीनियम संदर्भ रीनियम रीनियम यौगिक तत्व द्वारा रासायनिक यौगिक