Stable phosphorus radicals
स्थिर और स्थायी फॉस्फोरस रेडिकल फॉस्फोरस-केंद्रित रेडिकल हैं जो अलग किए जा सकते हैं और कम से कम कम समय के लिए मौजूद हो सकते हैं। मुख्य समूह तत्वों से युक्त रेडिकल अक्सर बहुत प्रतिक्रियाशील होते हैं और अनियंत्रित प्रतिक्रियाओं से गुजरते हैं, विशेष रूप से डाइमराइजेशन और पोलीमराइजेशन। इन फॉस्फोरस कणों को स्थिर करने के लिए आम रणनीतियों में आमतौर पर एक पाई प्रणाली या पास के इलेक्ट्रोनेगेटिव परमाणुओं पर गैर-युग्मित इलेक्ट्रॉन का विस्थापन और भारी लिगेंड के साथ गतिज स्थिरीकरण शामिल है। स्थिर और स्थायी फॉस्फोरस कणों को तीन श्रेणियों में वर्गीकृत किया जा सकता हैः तटस्थ, कैटेनिक और आयनिक कण। इनमें से प्रत्येक वर्ग में विभिन्न उप-वर्ग शामिल हैं, जिसमें तटस्थ फॉस्फोरस कणों का सबसे व्यापक रूप से अध्ययन किया जाता है। फॉस्फोरस एक समस्थानिक 31पी (आई = 1/2) के रूप में मौजूद है जिसमें अन्य स्पिन सक्रिय नाभिकों के सापेक्ष बड़े हाइपरफाइन युग्मन होते हैं, जो स्पिन-लेबलिंग प्रयोगों के लिए फॉस्फोरस कणों को विशेष रूप से आकर्षक बनाते हैं। तटस्थ फॉस्फोरस मूलक तटस्थ फॉस्फोरस मूलक तटस्थ फॉस्फोरस पर अलग-अलग घूर्णन घनत्वों के साथ संरचनाओं की एक बड़ी श्रृंखला शामिल करते हैं। आम तौर पर, उन्हें क्रमशः एक या दो रेडिकल फॉस्फोरस केंद्रों वाली प्रजातियों के लिए मोनो-और द्वि/द्वि-रेडिकल के रूप में वर्गीकृत किया जा सकता है। मोनोराडिकल्स 1966 में, मुलर एट। सभी ने पहला इलेक्ट्रॉन पैरामैग्नेटिक अनुनाद (ई. पी. आर./ई. एस. आर.) स्पेक्ट्रा प्रकाशित किया जो फॉस्फोरस युक्त कणों के अस्तित्व के प्रमाण प्रदर्शित करता है। तब से विभिन्न प्रकार के फॉस्फोरस मोनोरैडिकल्स को संश्लेषित और अलग किया गया है। आम में फॉस्फिनिल (आर2पी), फॉस्फोनील (आर2पीओ) और फॉस्फोरानिल (आर4पी) रेडिकल शामिल हैं। तटस्थ फॉस्फोरस मॉन्डोराडिकल्स प्राप्त करने के लिए संश्लेषण सिंथेटिक विधियों में त्रिभुज फॉस्फोरस क्लोराइड की फोटोलाइटिक कमी, पी-पी होमोलाइटिक दरार, फॉस्फीन का एकल इलेक्ट्रॉन ऑक्सीकरण और पी-एस या पी-से बंधनों की दरार शामिल हैं। पहले लगातार दो-समन्वित फॉस्फोरस-केंद्रित कण [(Me3Si) 2N] 2P • और [(Me3Si) 2CH] 2P • की सूचना 1976 में लैपर्ट और सहकर्मियों द्वारा दी गई थी। वे एक इलेक्ट्रॉन-समृद्ध ओलिफिन की उपस्थिति में टोल्यूनि में संबंधित तीन-समन्वित फॉस्फोरस क्लोराइड के फोटोलिसिस द्वारा तैयार किए जाते हैं। 2000 में, पावर समूह ने पाया कि इस प्रजाति को डिमर के विघटन, पिघलने या वाष्पीकरण से संश्लेषित किया जा सकता है। 2001 में, ग्रुट्ज़मेकर और अन्य। कमरे के तापमान पर टेट्राकिस (डाइमिथाइलामिनो) एथिलीन (टी. डी. ई.) वाले एसीटोनिट्राइल घोल में फॉस्फोनियम नमक [मेस * एम. ई. पी.-पी. एम. ई. एस.] + (ओ. 3. एस. सी. एफ. 3)-की कमी से पहले स्थिर डाइफॉस्फेनाइल रेडिकल [मेस * एम. ई. पी.-पी. एम. ई. एस. *] (मेस = 1,3,5-ट्राइमिथाइलबेन्जीन) की सूचना दी गई, जिससे पीले रंग के क्रिस्टल प्राप्त हुए। मोनोमर कुछ दिनों के लिए ठोस अवस्था में-30 डिग्री सेल्सियस से नीचे स्थिर रहता है। कमरे के तापमान पर प्रजातियाँ विलयन में और ठोस अवस्था में 30 मिनट के आधे जीवन के साथ 3 x 10−2 मीटर पर विघटित होती हैं। पहला संरचनात्मक रूप से विशेषता वाला फॉस्फोरस रेडिकल [Me3SiNP (μ3-NtBu) 3 {μ3-Li (thf)} 3X]-(X = Br, I) आर्मस्ट्रांग एट अल द्वारा संश्लेषित किया गया था। 2004 में 297 केल्विन पर टोल्यूनि और टीएचएफ के मिश्रण में हैलोजन ब्रोमाइड या आयोडीन के साथ प्रारंभिक सामग्री के ऑक्सीकरण द्वारा यह नीले क्रिस्टल का उत्पादन करता है जिसे एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा चिह्नित किया जा सकता है। एल्किल-इमिडो समूहों के स्टेरिक थोक की पहचान इन कणों के स्थिरीकरण में एक प्रमुख भूमिका निभाने के रूप में की गई थी। 2006 में, इटो एट अल। एक वायु सहिष्णु और तापीय रूप से स्थिर 1,3-डाइफॉस्फायक्लोब्यूटेनिल रेडिकल तैयार किया। स्टेरिक रूप से भारी फॉस्फोल्काइन (मेस * सी ष्ण पी) को टी. एच. एफ. में टी-बुली के 0.50 समतुल्य के साथ उपचारित किया जाता है जिससे 1,3 डाइफॉस्फाल्किल आयनन बनता है। इसे आयोडीन के घोल से कम करके लाल उत्पाद बनाया जाता है। यह प्रजाति एक समतल चार-सदस्यीय डाइफॉस्फासाइक्लोब्यूटेन (सी2पी2) वलय है जिसमें मेस * के सी2पी2 समतल के साथ मरोड़ वाले कोण हैं। धातु स्थिर रेडिकल 2007 में, कमिंस एट अल। लैपर्ट, पावर और सहकर्मियों के "जैक-इन-द-बॉक्स" डाइफॉस्फिन के समान रूप के साथ नाइट्रिडोवेनेडियम ट्राइसनिलाइड मेटालो-लिगैंड्स का उपयोग करके एक फॉस्फोरस रेडिकल को संश्लेषित किया। यह मूलगामी अग्रदूत सी. एल. पी. [एन. वी. {एन. (एन. पी.) ए. आर.] 3] 2 के संश्लेषण द्वारा बनाया जाता है जिसके बाद टी. आई. [एन. (टी. बी. यू.) ए. आर.] 3 या पोटेशियम ग्रेफाइट के साथ एक इलेक्ट्रॉन की कमी होती है जिससे 77 प्रतिशत उपज में गहरे भूरे रंग के क्रिस्टल प्राप्त होते हैं। ई. पी. आर. डेटा ने दो 51वी और एक 31पी नाभिक में इलेक्ट्रॉन स्पिन के विस्थापन को दिखाया। यह गणना के अनुरूप था, जो रिपोर्ट की गई अनुनाद संरचनाओं का समर्थन करता था। वैनेडियम परमाणुओं में इस विलयन को इस प्रजाति के लिए स्थिरीकरण के स्रोत के रूप में पहचाना गया था क्योंकि संक्रमण धातुओं के लिए एक-इलेक्ट्रॉन रसायन विज्ञान से गुजरना आसान था। कमिंस और सहकर्मियों ने माना कि धातु केंद्रों को बदलकर प्रणाली के पी-चरित्र को ट्यून किया जा सकता है। अन्य धातुओं के स्थिर कणों की सूचना शीर एट अल और श्नाइडर एट अल द्वारा क्रमशः टंगस्टन और ऑस्मियम युक्त लिगैंड का उपयोग करके दी गई है। संरचना और गुण जैसा कि पहले उल्लेख किया गया है, भारी लिगेंड के माध्यम से गतिज स्थिरीकरण निरंतर फॉस्फोरस कणों के उत्पादन के लिए एक प्रभावी रणनीति रही है। इलेक्ट्रान के विस्थापन ने भी फॉस्फोरस मूलक प्रजातियों पर एक स्थिरकारी प्रभाव दिखाया है। इसके विपरीत इसके परिणामस्वरूप 31 पी स्थानीयकृत इलेक्ट्रॉन स्पिन के सापेक्ष अधिक डीलोकलाइज्ड स्पिन घनत्व और कम युग्मन स्थिरांक होते हैं। इस कारण से विभिन्न फॉस्फोरस मूलक प्रजातियों के लिए फॉस्फोरस परमाणु पर स्पिन स्थानीयकरण व्यापक रूप से भिन्न होता है। इटो द्वारा किए गए चक्रीय कणों में अलग-अलग रिंगों में विलयन होता है। इस मामले में एक्स-रे, ई. पी. आर. स्पेक्ट्रोस्कोपी और ए. बी. इनिशियो गणनाओं में पाया गया कि स्पिन का 80-90% सी2पी2 रिंग में कार्बन पर और बाकी फॉस्फोरस परमाणुओं पर अलग किया गया था। इसके बावजूद, ए. पी. 2 स्थिरांक कार्बनिक कणों के समान स्पेक्ट्रोस्कोपिक गुण दिखाता है जिसमें संयुग्मित पी = सी डबल्स बॉन्ड होता है, जो इस प्रजाति के लिए उपयोग की जाने वाली अनुनाद संरचना को उचित ठहराता है। लैपर्ट और सहकर्मियों द्वारा संश्लेषित फॉस्फिनिल कण कमरे के तापमान पर 15 दिनों से अधिक की अवधि के लिए स्थिर पाए गए, जिसमें 360 केल्विन पर अल्पकालिक ताप से कोई प्रभाव नहीं पड़ा। यह स्थिरता प्रतिस्थापन के स्टेरिक थोक और बीटा-हाइड्रोजन परमाणुओं की अनुपस्थिति को सौंपी गई थी। एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी, गैस-चरण इलेक्ट्रॉन विवर्तन, और एबी इनिशियो आणविक कक्षीय गणनाओं का उपयोग करके किए गए इस प्रजाति के एक संरचनात्मक अध्ययन में पाया गया कि इस स्थिरता का स्रोत सीएच (सी. आई. एम. ई. 3) 2 लिगेंडों की भारीता नहीं थी, बल्कि डिमर के पी. पी. बंधन पर होमोलिटिक दरार के दौरान तनाव ऊर्जा की रिहाई थी जो रेडिकल के अस्तित्व का समर्थन करती थी। डायमर एक सिन, एंटी कन्फॉर्मेशन दिखाता है, जो बेहतर पैकिंग की अनुमति देता है लेकिन ट्राइमिथाइलसिलिल समूहों में अत्यधिक भीड़ होती है, जबकि रेडिकल मोनोमर सिन, सिन कन्फॉर्मेशन प्रदर्शित करता है। सैद्धांतिक गणनाओं से पता चला है कि पी-पी बंधन (एंडोथर्मिक) को तोड़ने की प्रक्रिया, स्टेरिक तनाव को छोड़ने के लिए विश्राम, और मोनोमर रेडिकल (प्रत्येक इकाई के लिए 67.5 केजे द्वारा एक्सोथर्मिक) पर सिंक, सिंक संरचना प्राप्त करने के लिए पी-सी बंधन के बारे में घूर्णन एक समग्र एक्सोथर्मिक प्रक्रिया है। इसलिए इस प्रजाति की स्थिरता का श्रेय लिगेंडों के पुनर्गठन द्वारा तनाव ऊर्जा की ऊर्जा रिलीज को दिया जा सकता है क्योंकि डाइमर रेडिकल मोनोमर में परिवर्तित हो जाता है। यह प्रभाव सीएच (सी. आई. एम. ई. 3) 2 लिगैंड वाली अन्य प्रणालियों में देखा गया है और इसे "जैक-इन-द-बॉक्स" मॉडल कहा गया था। समान लचीलेपन और संरचनात्मक परिवर्तनों से गुजरने की क्षमता वाले अन्य लिगेंड की पहचान पीएनआर2 (पीएन-पी, एज़, एसबी) और ईआरआर '2 (ई = सी, जीई, एसएन; आर' = भारी लिगेंड) के रूप में की गई थी। 2022 में, स्ट्रूबेल और सहकर्मियों ने धातु-समन्वित फॉस्फेनोक्सिल परिसरों में केंद्रों में इलेक्ट्रॉन घनत्व वितरण की जांच की। इस अध्ययन से पता चला है कि टंगस्टन युक्त रेडिकल कॉम्प्लेक्स में धातु के नाभिक पर स्पिन घनत्व की मात्रा कम होती है, जबकि मैंगनीज और लोहे के मामले में, स्पिन विशुद्ध रूप से धातु केंद्रित होते हैं। बिरैडिकल्स दो गैर-युग्मित इलेक्ट्रॉनों वाले अणु होते हैं। ये कण फेरोमैग्नेटिकली (ट्रिपल), एंटीफेरोमैग्नेटिकली (ओपन-शेल सिंगलेट) या बिल्कुल भी परस्पर क्रिया नहीं कर सकते हैं (दो-डबल)। बिरैडिकलॉइड्स/डिराडिकलॉइड्स महत्वपूर्ण रेडिकल सेंटर इंटरेक्शन के साथ बिरैडिकल्स का एक वर्ग है। संश्लेषण पहला फॉस्फोरस द्विध्रुवीय 2011 में टी. ब्रेवीज़ और सहकर्मियों द्वारा रिपोर्ट किया गया था। बिराडिकलॉइड [पी (एम. यू.-एन. आर.)] 2 (आर = हाइप, टियर) को साइक्लो-1,3-डाइफॉस्फा (III)-2,4-डायजेन की कमी द्वारा संश्लेषित किया गया था, जिसमें [(सी. पी. 2. टी. आई. सी. एल. 2] को कम करने वाले एजेंट के रूप में उपयोग किया गया था। भारी टेर और हाइप प्रतिस्थापन एक बड़ा स्थिरीकरण प्रभाव प्रदान करते हैं। यह प्रभाव टियर के साथ अधिक स्पष्ट है जहां द्विध्रुवीय 224 डिग्री सेल्सियस तक के तापमान पर लंबे समय तक ठोस अवस्था में निष्क्रिय वायुमंडल में स्थिर रहता है। कम्प्यूटेशनल अध्ययनों ने निर्धारित किया कि [पी (एम. यू.-एन. टी. ई. आर.)] 2 रेडिकल एक ओपनशेल सिंगलेट ग्राउंड स्टेट द्विध्रुवीय चरित्र दिखाता है। विलिंगर और अन्य ने बाद में डाइफॉस्फैडियाजेनेडियिल के पी-एन बंधन में सी. ओ. के सम्मिलन द्वारा एक स्थिर साइक्लोपेंटेन-1,3-डायिल बिरैडिकल का संश्लेषण किया। 2017 में डी. रॉटशेफर और अन्य ने एक एन-हेटरोसाइक्लिक विनाइलिंडीन-स्थिर एकल बिरैडिकलॉइड फॉस्फोरस यौगिक (आई. पी. आर.) सी. पी.] 2 (आई. पी. आर. = 1,3-बी. आई. एस. (2,6-डाइसोप्रोपाइलफिनाइल) इमिडाज़ोल-2-आइलिडीन) की सूचना दी। महत्वपूर्ण π-e-घनत्व को C2P2 वलय में स्थानांतरित किया जाता है। यह प्रजाति तापमान-स्वतंत्र एन. एम. आर. अनुनाद के साथ डायमैग्नेटिक पाई गई थी, इसलिए इसे गैर-केकुल अणु माना जा सकता है। संरचना और गुण विलिंगर की प्रजाति फॉस्फाल्काइन के साथ प्रतिक्रिया से गुजर सकती है जो पी-सी पुल के साथ पांच सदस्यीय पी2एन2सी विषमकोशिका बनाती है। यह हेलोजेनेशन और तात्विक सल्फर के साथ प्रतिक्रिया से भी गुजर सकता है। विशेषता फॉस्फोरस रेडिकल आमतौर पर ई. पी. आर./ई. एस. आर. द्वारा विशेषता दी जाती है ताकि रेडिकल प्रजातियों में रेडिकल के स्पिन स्थानीयकरण को स्पष्ट किया जा सके। उच्च युग्मन स्थिरांक फॉस्फोरस नाभिक पर उच्च स्थानीयकरण का संकेत देते हैं। इन प्रणालियों पर क्वांटम रासायनिक गणनाओं का उपयोग इस प्रयोगात्मक डेटा का समर्थन करने के लिए भी किया जाता है। आर्मस्ट्रांग और अन्य द्वारा एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा लक्षण वर्णन से पहले, फॉस्फोरस केंद्रित रेडिकल [(Me3Si) 2CH] 2P की संरचना इलेक्ट्रॉन विवर्तन द्वारा निर्धारित की गई थी। डाइफॉस्फैनिल रेडिकल [मेस * एमईपी-पीएमईएस *] को मेस * एमईपीपीएमईएस * के क्रिस्टल में डोपिंग के माध्यम से स्थिर किया गया था। आर्मस्ट्रांग और अन्य लोगों द्वारा संश्लेषित कट्टरपंथी ठोस अवस्था में विकृत पी. एन. 3. एल. आई. 3. एक्स. घन के रूप में मौजूद पाया गया। उन्होंने पाया कि टी. एच. एफ. में विघटित होने पर, यह घन संरचना बाधित हो जाती है, जिससे प्रजातियों को एक विलायक-अलग आयन जोड़ी बनाने के लिए छोड़ दिया जाता है। फॉस्फोरस रेडिकल कैटायन संश्लेषण फॉस्फोरस रेडिकल कैटायन अक्सर डाइफॉस्फिनिडेन और फॉस्फाल्कीन के एक-इलेक्ट्रॉन ऑक्सीकरण से प्राप्त किए जाते हैं। 2010 में, बर्ट्रैंड समूह ने पाया कि कार्बाइन-स्थिर डाइफॉस्फिनिडेन्स टॉलुइन में एक-इलेक्ट्रॉन ऑक्सीकरण से गुजर सकते हैं PH3C + B (C6F5) 4-कमरे के तापमान पर निष्क्रिय वातावरण में रेडिकल कैटायन (डिप = 2,6-डाइसोप्रोपाइलफिनाइल) का उत्पादन करने के लिए। बर्ट्रैंड समूह ने [(सी. ए. ए. सी.) पी2] +, [(एन. एच. सी.) पी2] + और [(एन. एच. सी.) पी2] + + के संश्लेषण की सूचना दी। [(सी. ए. ए. सी.) पी2] + के लिए ई. पी. आर. संकेत तीन क्विंटेंट का होता है, जिसके परिणामस्वरूप 2 पी नाभिक के साथ युग्मन होता है और 2 एन नाभिक के साथ एक छोटा युग्मन होता है। एन. बी. ओ. विश्लेषण ने दो फॉस्फोरस परमाणुओं (0.27e प्रत्येक) और नाइट्रोजन परमाणुओं (0.14e प्रत्येक) में स्पिन डीलोकलाइजेशन दिखाया। इसके विपरीत, [(एन. एच. सी.) पी2] + परिसर ने अन्य तत्वों के बहुत कम योगदान के साथ ज्यादातर फॉस्फोरस (0.33e और 0.44e) पर विलयन दिखाया। बर्ट्रैंड समूह द्वारा संश्लेषित अन्य डिराडिकलों में एकल फॉस्फोरस परमाणु शामिल थे। इनमें शामिल हैं [(टी. एम. पी.) पी. (सी. ए. ए. सी.)] + जहां स्पिन को फॉस्फोरस (67 प्रतिशत) पर स्थानीयकृत किया जाता है और [बिस (कार्बाइन)-पी. एन.] + स्पिन घनत्व के साथ फॉस्फोरस (0.40e), केंद्रीय नाइट्रोजन परमाणु (0.18e), और सी. ए. ए. सी. के एन. परमाणु (0.19e) पर वितरित किया जाता है। के. सी. 8 के साथ इस बाद के कैशन के साथ उपचार इसे अपने तटस्थ analogue.In 2003, जेफ्रोय एट अल में वापस कर देता है। [Cp2Fe] PF6 के साथ एक फॉस्फाल्कीन के एक इलेक्ट्रॉन ऑक्सीकरण के माध्यम से संश्लेषित Mes * P •-(C (NMe2) 2) +। मेस * पी.-(सी (एन. एम. ई. 2) 2) + का एक विलयन कुछ हफ्तों और विलयन में कुछ दिनों के लिए ठोस अवस्था में निष्क्रिय वातावरण में स्थिर रहता है। ई. पी. आर. पर हाइपरफाइन कपलिंग फॉस्फोरस नाभिक (पी ऑर्बिटल में 0.75e) में स्पिन के मजबूत स्थानीयकरण को दर्शाते हैं। 2015 में, वांग समूह एक कमजोर समन्वयकारी आयनन Ag [Al (ORF) 4]-के ऑक्सीडेंट के उपयोग के साथ इस प्रजाति की क्रिस्टल संरचना को अलग करने में सक्षम था। ई. पी. आर. द्वारा पाया गया इलेक्ट्रॉन स्पिन घनत्व मुख्य रूप से फॉस्फोरस 3 पी और 3 एस ऑर्बिटल्स (क्रमशः 68.2% और 2.46%) पर रहता है। यह डी. एफ. टी. गणना द्वारा समर्थित था जहाँ घूर्णन घनत्व का 80.9% फॉस्फोरस परमाणु पर स्थानीयकृत पाया गया था। कमजोर समन्वित आयनों का उपयोग शुल्ज और उनके सहयोगियों द्वारा संश्लेषित चक्रीय द्विध्रुवीय धनायनों को स्थिर करने के लिए भी किया गया था, जहां स्पिन घनत्व विशेष रूप से फॉस्फोरस परमाणुओं (0.46e प्रत्येक) पर [P (μ-NTer) 2P] + के मामले में पाया गया था। [पी (एम. यू.-एन. टी. ई. आर.) 2ए. एस. + के मामले में स्पिन ज्यादातर ए. एस. नाभिक पर रहता है (पी परमाणु पर 29.4% की तुलना में 70.6% पर)। कई अन्य चक्रीय रेडिकल कैटायनों की सूचना दी गई है। फॉस्फोरस केंद्र में निचले स्तर पर स्थित एच. ओ. एम. ओ. के कारण डाइफोस्फीन के साथ रेडिकल कैटायन बनाना मुश्किल है। घाडवाल और सह-कार्यकर्ता एक ऊँचे एच. ओ. एम. ओ. और एक छोटे से एच. ओ. एम. ओ.-एल. यू. एम. ओ. अंतराल के साथ एक एन. एच. सी.-व्युत्पन्न डिविनिल्डाइफोस्फीन का उपयोग करके एक डाइफोस्फीन रेडिकल कैटायन [{(एन. एच. सी.) सी. (पी. एच.)] पी. + को संश्लेषित करने में सक्षम थे। प्रजातियों की स्थिरता की पहचान सीपी2सी-इकाई में स्पिन घनत्व के विस्थापन के रूप में की गई थी। प्रत्येक पी नाभिक पर घूर्णन घनत्व 11-14% और प्रत्येक सी नाभिक पर 17-21% पाया गया। संरचना और गुण फॉस्फोरस रेडिकल कैटायन के लिए स्थिरता का एक अनूठा स्रोत रेडिकल कैटायन के बीच इलेक्ट्रोस्टैटिक प्रतिकर्षण है जो डाइमराइजेशन को रोकता है। कमजोर समन्वित आयनों का उपयोग बिरैडिकल कैटायनों को स्थिर करने के लिए किया गया है। फॉस्फोरस रेडिकल एनायन संश्लेषण रेडिकल एनायन तक पहुँचने का सबसे आम तरीका रिड्यूसिंग एजेंटों के उपयोग के माध्यम से है। 2014 में वांग समूह ने डी. एम. ई. में ली या टी. एच. एफ. में के का उपयोग करके बैंगनी क्रिस्टल पैदा करने वाले फॉस्फोरस-केंद्रित रेडिकल आयनन के संश्लेषण की सूचना दी। ई. पी. आर. डेटा ने फॉस्फोरस के 3p (51.09%) और 3s (1.62%) ऑर्बिटल्स पर स्पिन के स्थानीयकरण को दिखाया। बाद में उन्होंने 18-क्राउन-6 की उपस्थिति में टी. एच. एफ. में के. सी. 8 के साथ डाइफॉस्फाल्किन की कमी से एक डाइफॉस्फोरस-केंद्रित रेडियल आयनन और पहले डाइ-रेडिकल डाइ-आयनन का संश्लेषण किया। दोनों ही मामलों में घूर्णन घनत्व मुख्य रूप से फास्फोरस नाभिक पर रहता है। टैन और सहकर्मियों ने फॉस्फोरस रेडिकल आयनन समन्वित सीओआईआई और एफईआईआई परिसरों के संश्लेषण के लिए एक आवेश हस्तांतरण दृष्टिकोण का उपयोग किया। यहाँ डायज़ाफ़्लूओरेनिलिडीन-प्रतिस्थापित फॉस्फाल्किन को धातु परिसरों के साथ समन्वित फॉस्फोरस रेडिकल आयन बनाने के लिए कम संयोजक संक्रमण धातु परिसरों के साथ प्रतिक्रिया की जाती है। यह प्रजाति एक चौकड़ी जमीनी अवस्था प्रदर्शित करती है जो उच्च-स्पिम टी. एम. आई. आई. आयन के साथ फॉस्फोरस रेडिकल की कमजोर एंटीफेरोमैग्नेटिक अंतःक्रिया को दर्शाती है। स्पिन घनत्व ज्यादातर टी. एम. और फास्फोरस नाभिक पर स्थानीयकृत होता है। समूह ने आगे रेडिकल आयन लैंथेनाइड परिसरों को संश्लेषित किया, जिसमें एंटीफेरोमैग्नेटिक अंतःक्रिया भी दिखाई दी। बोरिल प्रतिस्थापन के π-एसिड गुणों को यामाशिता और सहकर्मियों द्वारा फॉस्फोरस रेडिकल आयनों को स्थिर करने के लिए नियोजित किया गया था। यहाँ डायज़ाफ़्लूओरेनिलिडीन-प्रतिस्थापित फॉस्फ़ाल्किन को [Cp * 2Ln] [BPh4] (Ln = Dy, Tb, और Gd) के साथ अभिक्रिया की जाती है, जिसके बाद 2,2,2-क्रिप्टैंड की अनुपस्थिति या उपस्थिति में KC8 के साथ कमी होती है और रेडिकल आयन फॉस्फ़ाल्किन टुकड़ों के साथ यौगिकों का उत्पादन होता है। ई. पी. आर. और डी. एफ. टी. गणनाएँ संकेत देती हैं कि स्पिन घनत्व ज्यादातर पी नाभिक (67.4%) पर स्थानीयकृत होता है। आगे पढ़ने की समीक्षा प्रतिक्रिया क्षमता अनुप्रयोग संदर्भ रसायन विज्ञान फॉस्फोरस यौगिक मुक्त कण