Transition metal sulfoxide complex
एक संक्रमण धातु सल्फॉक्साइड परिसर एक समन्वय परिसर है जिसमें एक या अधिक सल्फॉक्साइड लिगेंड होते हैं। भंडार बड़ा है। सल्फॉक्साइड लिगेंड का दायरा सबसे आम सल्फॉक्साइड लिगेंड डाइमिथाइल सल्फॉक्साइड (डी. एम. एस. ओ.) है। कई सल्फॉक्साइड ज्ञात हैं क्योंकि कार्बनिक प्रतिस्थापनों की एक विशाल श्रृंखला संभव है। जब दोनों प्रतिस्थापन भिन्न होते हैं, तो लिगेंड कायरल होता है। चिरल सल्फॉक्साइड विन्यासात्मक रूप से स्थिर होते हैं। एक उदाहरण मिथाइल फिनाइल सल्फॉक्साइड है। संरचनाएं सल्फॉक्साइड ऑक्सीजन परमाणु या सल्फर द्वारा धातुओं से जुड़ सकते हैं। इस द्विभाजन को लिंकेज आइसोमेरिज्म कहा जाता है। ओ-बंधुआ सल्फॉक्साइड लिगेंड कहीं अधिक आम हैं, विशेष रूप से पहली पंक्ति की धातुओं के लिए। एस-बंधुआ सल्फॉक्साइड केवल नरम धातु केंद्रों के लिए पाए जाते हैं, जैसे कि रु (II)। ओ-और एस-बंधे सल्फॉक्साइड लिगेंड दोनों के साथ कॉम्प्लेक्स ज्ञात हैं। कुछ मामलों में, सल्फॉक्साइड लिगेंडों को जोड़ते हैं, जिसमें एस एक धातु से बंधे होते हैं और ओ दूसरे से बंधे होते हैं। संश्लेषण और अभिक्रियाएँ एक उच्च परावैद्युत स्थिरांक के साथ एक ध्रुवीय विलायक होने के नाते, डी. एम. एस. ओ. कई धातु लवणों को भंग कर देता है जिससे संबंधित परिसर प्राप्त होते हैं। अन्य लिगैंड-विलायक संयोजनों में एसीटोनिट्राइल और पानी शामिल हैं, जो क्रमशः धातु-एसीटोनिट्राइल परिसर और धातु एक्वो परिसर बनाते हैं। पेरोक्साइड अभिकर्मकों के साथ थियोइथर परिसरों का उपचार सल्फॉक्साइड परिसर देता है। दुर्लभ मामलों में, सल्फेनिटो परिसरों के एस-ऐल्किलेशन द्वारा सल्फॉक्साइड परिसर तैयार किए जाते हैं। प्रतिक्रियाएँ कमजोर रूप से क्षारीय होने के कारण, सल्फॉक्साइड लिगेंड आम तौर पर अस्थिर होते हैं, अर्थात। वे अन्य अधिक बुनियादी लिगेंडों द्वारा तेजी से विस्थापित हो जाते हैं। ओ-बन्धित सल्फॉक्साइड लिगेंड सल्फर में ऑक्सीकरण के लिए अतिसंवेदनशील होते हैं। इस तरह, कमजोर बन्धित लिगेंड को एक छोड़ने वाले समूह में परिवर्तित किया जाता है, जैसे कि डाइमिथाइलसल्फोन। चूंकि डी. एम. एस. ओ. मजबूत आधार द्वारा डिप्रोटोनेशन के लिए अतिसंवेदनशील है, इसलिए कैशनिक डी. एम. एस. ओ. परिसरों से बुनियादी परिस्थितियों में एच. डी. विनिमय से गुजरने की उम्मीद की जा सकती है। इस तरह का व्यवहार ट्राइकेशन के लिए भी नहीं देखा जाता है। उत्प्रेरक के रूप में कई धातु सल्फॉक्साइड परिसरों की जांच की गई है। मोलिब्डोएनजाइम डी. एम. एस. ओ. रिडक्टेज डी. एम. एस. ओ. के डाइमिथाइल सल्फाइड में कमी को उत्प्रेरित करता है। उदाहरण के लिए सल्फॉक्साइड के कई समरूपी ऑक्टाहेड्रल परिसरों को एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा चिह्नित किया गया है। इनमें एम = सीआर (III), एमएन (II), फे (II), फे (III), को (II), को (III), नी (II), क्यू (II), जेडएन (II), सीडी (II) और एचजी (II) के लिए परिसर शामिल हैं। ऐसे सभी व्युत्पन्नों में ओ-बंधुआ सल्फॉक्साइड होते हैं। ट्राइसेशनिक कॉम्प्लेक्स में एक एस-बंधुआ और पांच ओ-बंधुआ सल्फॉक्साइड लिगेंड होते हैं। डी. एम. एस. ओ. लिगेंड के साथ व्युत्पन्न के विपरीत, परिसर वर्गाकार समतल है। वर्गाकार समतलीय डी8 परिसर में एस-और ओ-बंधुआ सल्फॉक्साइड लिगेंडों का एक जोड़ा होता है। संदर्भ समन्वय परिसर