Polysilicon halide
पॉलीसिलिकॉन हैलाइड सिलिकॉन-रीढ़ की हड्डी पॉलीमेरिक ठोस होते हैं। कमरे के तापमान पर, पॉलीसिलिकॉन फ्लोराइड रंगहीन से पीले ठोस होते हैं जबकि क्लोराइड, ब्रोमाइड और आयोडाइड क्रमशः पीले, एम्बर और लाल-नारंगी होते हैं। पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड (परहेलो-पॉलीसिलीन) का सामान्य सूत्र (सी. आई. एक्स. 2) एन होता है जबकि पॉलीसिलिकॉन मोनोहलाइड (परहेलो-पॉलीसिलीन) का सूत्र (सी. आई. एक्स.) एन होता है, जहाँ एक्स. एफ., सी. एल., बी. आर. या आई. है और एन. बहुलक में मोनोमर इकाइयों की संख्या है। मैक्रोमोलेक्युलर संरचना पॉलीसिलिकॉन हैलाइड को पॉलीसिलिकॉन हाइड्राइड का संरचनात्मक व्युत्पन्न माना जा सकता है, जिसमें साइड-ग्रुप हाइड्रोजन परमाणुओं को हैलोजन परमाणुओं के साथ प्रतिस्थापित किया जाता है। मोनोमेरिक सिलिकॉन डायहलाइड (उर्फ डायहलो-सिलिलीन और डायहलोसिलीन) अणु में, जो कार्बाइन अणुओं के समान है, सिलिकॉन परमाणु द्वैत है (दो बंधन बनाता है)। इसके विपरीत, पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड्स और पॉलीसिलिकॉन मोनोहलाइड्स दोनों के साथ-साथ पॉलीसिलिकॉन हाइड्राइड्स में, सिलिकॉन परमाणु एक स्थानीय समन्वय ज्यामिति के साथ टेट्रावेलेंट है जो टेट्राहेड्रल है, भले ही मोनोहलाइड्स ([SiX] n = sinXn) की स्टोइकिओमेट्री गलती से समान सूत्र (C2H2) n के साथ परहेलोपोलिसिलीन्स और [रैखिक] पॉलीएसिटिलीन्स के बीच एक संरचनात्मक सादृश्य का संकेत दे सकती है। पॉलीएसिटिलीन बहुलक में कार्बन परमाणु sp2-संकरित होते हैं और इस प्रकार एक स्थानीय समन्वय ज्यामिति होती है जो त्रिकोणीय समतलीय होती है। हालांकि, यह पॉलीसिलिकॉन हैलाइड या हाइड्राइड में नहीं देखा जाता है क्योंकि डिसिलीन यौगिकों में Si = Si दोहरे बंधन C = C दोहरे बंधन की तुलना में बहुत अधिक प्रतिक्रियाशील होते हैं। केवल तभी जब सिलिकॉन पर प्रतिस्थापन समूह बहुत बड़े होते हैं तो गतिज रूप से गैर-लेबाइल डिसिलीन यौगिक होते हैं। संश्लेषण पहला संकेत है कि SiX4 और Si की प्रतिक्रिया से एक उच्च हैलाइड sinX2n + 2 (n> 1) प्राप्त होता है, जो 1871 में सफेद गर्मी पर SiCl4 वाष्प और Si की अनुपात प्रतिक्रिया के लिए Si2Cl6 देने के लिए था। इसकी खोज फ्रांसीसी रसायनज्ञ लुई जोसेफ ट्रूस्ट (1825-1911) और पॉल हौटेफ्यूइल (1836-1902) ने की थी। उस समय से, यह दिखाया गया है कि गैसीय सिलिकॉन डायहाइड अणु (SiX2) Si/SiX4 प्रतिक्रियाओं में मध्यवर्ती के रूप में बनते हैं। सिलिकॉन डायहलाइड गैस अणुओं को कम तापमान पर संघनित किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, यदि 1100-1400 °C पर SiF4 (g) और Si (s) से उत्पादित गैसीय SiF2 (डिफ्लोरोसिलिलीन) को-80°C से नीचे के तापमान पर संघनित किया जाता है और बाद में कमरे के तापमान तक गर्म होने दिया जाता है, तो (SiF2) n प्राप्त होता है। उस प्रतिक्रिया को पहली बार 1958 में एक ड्यूपॉन्ट वैज्ञानिक डोनाल्ड सी. पीज़ ने देखा था। ऐसा माना जाता है कि पोलीमराइजेशन पैरामेग्नेटिक डाइ-रेडिकल ऑलिगोमेरिक मध्यवर्ती जैसे सी2एफ4 (सी2एफ2-एफ2एसआई) और सी3एफ6 (सीएफ2-सीएफ2-एफ2एसआई) के माध्यम से होता है, पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड्स भी परहेलोसिलेंस के ऊष्मीय रूप से प्रेरित अनुपातहीनता से बनते हैं (x sinX2n + 2 → x SiX4 + (n-1) (SiX2) x के अनुसार जहां n ≤ 2)। उदाहरण के लिए, SiCl4 और Si 900-1200 °C पर sinCl2n चक्रीय ऑलिगोमर्स (n = 12-16 के साथ) बनाते हैं। उच्च निर्वात और तेज पम्पिंग की स्थितियों में, सी. आई. सी. एल. 2 को प्रतिक्रिया उत्पादों को तेजी से बुझा कर अलग किया जा सकता है या, कम कठोर निर्वात स्थितियों में, (सी. आई. सी. एल. 2) एन बहुलक गर्म क्षेत्र से ठीक परे जमा किया जाता है जबकि परक्लोरोसिलेन्स सी. आई. सी. एल. 2. एन. + 2 दूर नीचे की ओर फंस जाते हैं। ट्राइक्लोरोसिलेन (एच. एस. आई. सी. एल. 3) के इन्फ्रारेड मल्टीफ़ोटन पृथक्करण से भी एच. सी. एल. के साथ पॉलीसिलिकॉन डाइक्लोराइड (सी. आई. सी. एल. 2) एन. प्राप्त होता है। सी. बी. आर. 4 और सी. आई. 4 उच्च तापमान पर सी. के साथ प्रतिक्रिया करते हुए सी. बी. आर. 2 और सी. आई. 2 का उत्पादन करते हैं, जो शमन पर बहुलक बन जाते हैं। प्रतिक्रियाशीलता पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड आमतौर पर निर्वात के तहत लगभग 150-200 °C तक स्थिर होते हैं, जिसके बाद वे परहेलोसिलेन्स, sinX2n + 2 (जहां n = 1 से 14), और पॉलीसिलिकॉन मोनोहलाइड में विघटित हो जाते हैं। हालाँकि, वे हवा और नमी के प्रति संवेदनशील हैं। पॉलीसिलिकॉन डाइफ्लोराइड भारी पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड की तुलना में अधिक प्रतिक्रियाशील होता है। अपने कार्बन एनालॉग के बिल्कुल विपरीत, पॉलीटेट्राफ्लोरोएथिलीन, (सी. आई. एफ. 2) एन हवा में अनायास प्रज्वलित हो जाता है, जबकि (सी. आई. सी. एल. 2) एन सूखी हवा में केवल 150 डिग्री सेल्सियस तक गर्म होने पर सूज जाता है। पॉलीसिलिकॉन डायहलाइड्स में हैलोजन परमाणुओं को कार्बनिक समूहों के साथ प्रतिस्थापित किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, (SiCl2) n पॉली (डायलकोक्सिसिलीन) s देने के लिए अल्कोहल द्वारा प्रतिस्थापन से गुजरता है। पॉलीसिलिकॉन मोनोहैलाइड सभी 400 डिग्री सेल्सियस तक स्थिर होते हैं, लेकिन पानी और हवा के प्रति भी संवेदनशील होते हैं। पॉलीसिलिकॉन मोनोफ्लोराइड भारी पॉलीसिलिकॉन मोनोहलाइड्स की तुलना में अधिक जोरदार प्रतिक्रिया करता है। उदाहरण के लिए, (SiF) n विस्फोटक रूप से 400 डिग्री सेल्सियस से ऊपर [SiF4 और Si] में विघटित हो जाता है। यह भी देखें पॉलीसिलिकॉन हाइड्राइड संदर्भ बाहरी लिंक अकार्बनिक रसायन विज्ञान (होलमैन और वाइबर्ग) अकार्बनिक सिलिकॉन यौगिक हैलाइड्स