Minisci reaction
मिनिस्की अभिक्रिया () कार्बनिक रसायन विज्ञान में एक नामित अभिक्रिया है। यह एक इलेक्ट्रॉन की कमी वाले सुगंधित यौगिक के लिए एक न्यूक्लियोफिलिक रेडिकल प्रतिस्थापन है, जो आमतौर पर विषमकोशिका युक्त नाइट्रोजन के लिए एक एल्किल समूह का परिचय है। प्रतिक्रिया 1971 में एफ. मिनिस्की द्वारा प्रकाशित की गई थी। एन-हेटेरोसाइकल के मामले में, उक्त हेटेरोसाइकल के प्रोटोनेशन को सुनिश्चित करने के लिए स्थितियां अम्लीय होनी चाहिए। एक विशिष्ट प्रतिक्रिया यह है कि सिल्वर नाइट्रेट, सल्फ्यूरिक एसिड और अमोनियम पर्सल्फेट के साथ पाइरिडिन और पिवालिक एसिड के बीच 2-टर्ट-ब्यूटाइलपाइरिडिन बनता है। प्रतिक्रिया फ्रीडेल-क्राफ्ट्स अल्काइलेशन से मिलती-जुलती है लेकिन विपरीत प्रतिक्रियाशीलता और चयनात्मकता के साथ। मिनिस्की प्रतिक्रिया अक्सर रेजियोआइसोमर्स का मिश्रण पैदा करती है जो उत्पाद शुद्धिकरण को जटिल बना सकती है, लेकिन आधुनिक प्रतिक्रिया स्थितियां अविश्वसनीय रूप से हल्की हैं, जिससे एल्किल समूहों की एक विस्तृत श्रृंखला को पेश किया जा सकता है। उपयोग किए गए रेडिकल स्रोत के आधार पर, एक तरफ की प्रतिक्रिया एसिलेशन है, जिसमें सब्सट्रेट और प्रतिक्रिया स्थितियों के आधार पर एल्किलेशन और एसिलेशन के बीच का अनुपात होता है। सस्ता कच्चा माल और सरल प्रतिक्रिया स्थितियों के कारण, मिनीसी प्रतिक्रिया ने विषम-चक्रीय रसायन विज्ञान में कई अनुप्रयोग पाए हैं। मिनिस्की प्रतिक्रिया की उपयोगिता प्रतिक्रिया इलेक्ट्रॉन की कमी वाली विषम-चक्रीय प्रजातियों के अल्काइलेशन की अनुमति देती है जो फ्रीडेल-क्राफ्ट रसायन विज्ञान के साथ संभव नहीं है। इलेक्ट्रान की कमी वाले एरेन को एल्किलेट करने की एक विधि, न्यूक्लियोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन, इलेक्ट्रॉन की कमी वाले विषमकोशिकाओं के लिए भी अनुपलब्ध है क्योंकि उपयोग की जाने वाली आयनिक न्यूक्लियोफिलिक प्रजातियां विषमकोशिका को एक न्यूक्लियोफाइल के रूप में कार्य करने पर कम कर देंगी। फिर से, न्यूक्लियोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन के विपरीत, मिनिस्की प्रतिक्रिया को आरेने के कार्यात्मककरण की आवश्यकता नहीं होती है, जिससे प्रत्यक्ष सी-एच कार्यात्मकता की अनुमति मिलती है। इसके अलावा, उत्पन्न एल्किल रेडिकल प्रजातियां प्रतिक्रिया के दौरान उस तरह से पुनर्व्यवस्थित नहीं होंगी जैसे फ्रीडेल-क्राफ्ट्स एल्किलेशन द्वारा जोड़े गए एल्किल टुकड़े अक्सर करते हैं; जिसका अर्थ है कि एन-पेंटील और साइक्लोप्रोपिल समूहों जैसे समूहों को अपरिवर्तित जोड़ा जा सकता है। एल्किल रेडिकल भी एक 'नरम' न्यूक्लियोफाइल है और इसलिए विषमकोशिका पर पहले से मौजूद किसी भी 'कठोर' इलेक्ट्रोफाइल (उदाहरण के लिए कार्बोनिल प्रजाति) के साथ बातचीत करने की बहुत संभावना नहीं है, जो प्रतिक्रिया के कार्यात्मक समूह सहिष्णुता को बढ़ाता है। यह प्रतिक्रिया हाल के वर्षों में बहुत शोध का विषय रही है, जिसमें विषमकोशिकाओं की एक बड़ी विविधता के प्रति बेहतर प्रतिक्रियाशीलता पर ध्यान केंद्रित किया गया है, उपयोग किए जा सकने वाले अल्काइलेटिंग अभिकर्मकों की संख्या में वृद्धि, और हल्के ऑक्सीडेंट और एसिड को नियोजित किया गया है। एक मुक्त कण कार्बोक्जिलिक एसिड से एक ऑक्सीडेटिव डीकार्बोक्सिलेशन में चांदी के लवण और एक ऑक्सीकरण एजेंट के साथ बनता है। ऑक्सीकरण कारक (अमोनियम पर्सल्फेट) अम्लीय प्रतिक्रिया स्थितियों में एजी (+) को एजी (2 +) में ऑक्सीकरण करता है। यह चांदी द्वारा एक हाइड्रोजन परमाणु अमूर्तता को प्रेरित करता है, जिसके बाद रेडिकल डीकार्बोक्सिलेशन होता है। कार्बन-केंद्रित रेडिकल तब पाइरिडिनियम सुगंधित यौगिक के साथ प्रतिक्रिया करता है। अंतिम उत्पाद पुनर्संयोजन द्वारा बनाया जाता है। एसिलेटेड उत्पाद एसाइल रेडिकल से बनता है। संदर्भ कार्बनिक अभिक्रियाएँ नाम अभिक्रियाएँ कार्बन-कार्बन बन्ध बनाने वाली अभिक्रियाएँ