Metal salen complex
एक धातु सेलेन कॉम्प्लेक्स एक धातु कैटायन और एन, एन-बिस (सैलिसिलिडीन) एथिलीनेडियामिन से प्राप्त एक लिगैंड के बीच एक समन्वय यौगिक है, जिसे आमतौर पर सेलेन कहा जाता है। शास्त्रीय उदाहरण सैलोमाइन है, जो डायवेलेंट कोबाल्ट के साथ कॉम्प्लेक्स है, जिसे आमतौर पर को (सेलेन) के रूप में दर्शाया जाता है। इन परिसरों की व्यापक रूप से उत्प्रेरक और एंजाइम नकल के रूप में जांच की जाती है। धातु-मुक्त सेलेन यौगिक (एच2सेलेन या सेलेनएच2) में दो फेनोलिक हाइड्रॉक्सिल समूह होते हैं। सेलेन लिगेंड आमतौर पर इसका संयुग्म आधार (सेलेन2−) होता है, जो उन हाइड्रॉक्सिल समूहों से प्रोटॉन के नुकसान के परिणामस्वरूप होता है। धातु परमाणु आमतौर पर ऑक्सीजन और नाइट्रोजन परमाणुओं के साथ चार समन्वय बंधन बनाता है। कॉम्प्लेक्स की तैयारी सेलेन आयनन अधिकांश संक्रमण धातुओं के साथ कॉम्प्लेक्स बनाता है। ये परिसर आमतौर पर एच2सैलेन ("प्रोलीगैंड") की धातु अग्रदूतों के साथ प्रतिक्रिया द्वारा तैयार किए जाते हैं, जिनमें अंतर्निहित क्षार होते हैं, जैसे कि एल्कोक्साइड, धातु एमाइड या धातु एसीटेट। प्रोलीगैंड को धातु के हैलाइड के साथ भी उपचारित किया जा सकता है, एक अतिरिक्त आधार के साथ या उसके बिना। अंत में, प्रोलीगैंड को धातु हैलाइड के साथ उपचार से पहले सोडियम हाइड्राइड जैसे गैर-न्यूक्लियोफिलिक आधार द्वारा डीप्रोटोनेट किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, जैकबसेन के उत्प्रेरक को मैंगनीज एसीटेट के साथ सेलेन लिगैंड अग्रदूत से तैयार किया जाता है। संरचनाएँ डी8 धातु आयनों के साथ सेलेन परिसर, जैसे कि नी (सेलेन), में आमतौर पर समन्वय क्षेत्र में एक निम्न-स्पिन वर्ग समतलीय आणविक ज्यामिति होती है। अन्य धातु-सेलेन परिसरों में सेलेन नाइट्रोजन-ऑक्सीजन तल के ऊपर अतिरिक्त लिगेंड हो सकते हैं। वी. ओ. (सेलेन) जैसे एक अतिरिक्त लिगेंड वाले परिसरों में एक वर्गाकार पिरामिडल आणविक ज्यामिति हो सकती है। दो अतिरिक्त लिगेंड वाले कॉम्प्लेक्स, जैसे कि को (सेलेन) सी. एल. (पी. आई.) में ऑक्टाहेड्रल ज्यामिति हो सकती है। आम तौर पर एमएन2ओ2 कोर अपेक्षाकृत समतल होता है, भले ही एथिलीन रीढ़ की हड्डी तिरछी हो और समग्र सेलेन लिगैंड एक मुड़ सी2 समरूपता लेता है। उदाहरण मौजूद हैं जहाँ सहायक लिगेंड N2O2 दाताओं को समतलीयता से बाहर करने के लिए मजबूर करते हैं। इस बात का कोई प्रमाण नहीं है कि सेलेन एक रेडॉक्स-नॉननोसेंट लिगैंड है। प्रतिक्रिया एंजाइम ने सुमाकी की नकल करते हुए 1938 में पहले धातु-सेलेन परिसरों का वर्णन किया। उन्होंने पाया कि कोबाल्ट (II) कॉम्प्लेक्स को (सेलेन) प्रतिवर्ती रूप से ओ2 को बांधता है, जिससे सेलेन और संबंधित लिगेंड के कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स पर ऑक्सीजन भंडारण और परिवहन की उनकी क्षमता के लिए गहन शोध किया गया, जिससे संभावित सिंथेटिक ऑक्सीजन वाहकों की तलाश की गई। कोबाल्ट सेलेन कॉम्प्लेक्स भी विटामिन बी12 के कुछ पहलुओं को दोहराते हैं। सजातीय उत्प्रेरण मैंगनीज युक्त सेलेन कॉम्प्लेक्स एल्कीन के असममित एपॉक्सीकरण को उत्प्रेरित करता है। हाइड्रोलाइटिक काइनेटिक रिज़ॉल्यूशन तकनीक में, एपॉक्साइड के एक रेसमिक मिश्रण को एक एनांशिओमर को चुनिंदा रूप से हाइड्रोलाइज़ करके अलग किया जा सकता है, जिसे एनालॉगस कोबाल्ट (III) कॉम्प्लेक्स द्वारा उत्प्रेरित किया जाता है। बाद के काम में, क्रोमियम (III) और कोबाल्ट (III) सेलेन कॉम्प्लेक्स पॉली कार्बोनेट देने के लिए कार्बन डाइऑक्साइड और एपॉक्साइड की प्रतिक्रिया को उत्प्रेरित करते हैं। संबंधित परिसर प्रतिस्थापित सेलेन परिसर सेलेन के परिसर कार्बनिक सॉल्वैंट्स में खराब घुलनशील होते हैं। कार्बनिक ढांचे के प्रतिस्थापन से परिसर की घुलनशीलता बढ़ जाती है। एक उदाहरण सैल्पन लिगैंड है, जो एथिलीनेडियामिन के बजाय 1,2-डायमिनोप्रोपेन से प्राप्त होता है, जिसका उपयोग मोटर तेलों और मोटर ईंधन में धातु निष्क्रिय करने वाले योजक के रूप में किया जाता है। फेनॉक्साइड समूह से सटे भारी समूहों की उपस्थिति बढ़ी हुई उत्प्रेरक गतिविधि के साथ परिसर दे सकती है। ये प्रतिस्थापन डिमर के गठन को रोकते हैं। इन कारणों से, 3,5-डी-टर्ट-ब्यूटाइलसैलिसिलेल्डिहाइड से प्राप्त सेलेन लिगेंड की विशेष जांच की गई है। चिरलिटी को लिगेंड में या तो व्यास रीढ़ की हड्डी के माध्यम से, फिनाइल रिंग के माध्यम से, या दोनों के माध्यम से पेश किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, 3,5-डी-टर्ट-ब्यूटाइलसैलिसिलेल्डेह्डी के साथ सी2-सममित ट्रांस-1,2-डायमिनोसाइक्लोहेक्सेन का संघनन एक लिगैंड देता है जो सी. आर., एम. एन., सी. ओ., ए. एल. के साथ परिसर बनाता है, जो असममित परिवर्तनों के लिए उपयोगी साबित हुए हैं। एक उदाहरण के लिए, जैकबसेन एपॉक्सीडेशन देखें, जो एक कायरल मैंगनीज-सेलेन कॉम्प्लेक्स द्वारा उत्प्रेरित होता हैः सेलेन-प्रकार के लिगेंड "सेलेन-प्रकार" धातु परिसरों वाले कॉम्प्लेक्स लिगेंड के साथ समान चिलेटिंग समूहों के साथ बनते हैं, जैसे कि बबूल, साल्फ और साल्क। साल्क कॉपर कॉम्प्लेक्स की ऑक्सीकरण उत्प्रेरक के रूप में जांच की गई है। समान सलान या सलालेन लिगेंड वाले सलान लिगेंड कॉम्प्लेक्स वाले कॉम्प्लेक्स, एक या दो संतृप्त नाइट्रोजन-एरिल बॉन्ड (इमाइन के बजाय एमाइन) के साथ संबंधित सलान कॉम्प्लेक्स की तुलना में धातु केंद्र में कम कठोर और अधिक इलेक्ट्रॉन युक्त होते हैं। आगे पढ़ने के लिए संदर्भ समन्वय रसायन विज्ञान ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन लिगैंड्स