Baudisch reaction
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, बौडिश अभिक्रिया धातु आयनों का उपयोग करके नाइट्रोसोफेनोल के संश्लेषण के लिए एक प्रक्रिया है। यद्यपि उत्पाद सीमित मूल्य के हैं, सुगंधित सब्सट्रेट के धातु-प्रचारित कार्यात्मककरण के एक उदाहरण के रूप में प्रतिक्रिया ऐतिहासिक रुचि की है। जैसा कि मूल रूप से 1939 में ऑस्कर बौडिश द्वारा वर्णित किया गया था और 1947 में उनके सहयोगी क्रोनहेम द्वारा आगे विकसित किया गया था, बेंजीन, हाइड्रॉक्सीलैमाइन और हाइड्रोजन पेरोक्साइड संयुक्त हैं। बौडिश ने प्रस्ताव दिया कि प्रतिक्रिया पहले नाइट्रॉक्सिल (एचएन = ओ) के गठन के माध्यम से आगे बढ़ती है, हाइड्रोजन पेरोक्साइड के साथ हाइड्रॉक्सीलैमाइन हाइड्रोक्लोराइड के ऑक्सीकरण द्वारा, संभवतः क्यूप्रिक आयनों द्वारा उत्प्रेरित होती है। यह कपरस आयनों के साथ नाइट्रस एसिड की कमी या पिलोटी के एसिड पर कपरस आयनों और हाइड्रोजन पेरोक्साइड की क्रिया से भी प्राप्त किया जा सकता है। नाइट्रॉक्सिल (एच. एन. = ओ.) तब सुगंधित वलय पर हमला करता है, जिससे एक नाइट्रोसो-साइक्लोहेक्साडाइन मिलता है, जिसे ओ-नाइट्रोसोफेनोल को तांबे के समन्वय परिसर के रूप में देने के लिए पेरोक्साइड द्वारा ऑक्सीकृत होने से पहले तेजी से हाइड्रॉक्सिलेटेड किया जाता है। मिलोन के अभिकर्मक के रूप में वैचारिक रूप से इसी तरह का काम पहले किया गया था। तंत्र में संशोधन बौडिश और क्रोनहेम द्वारा किए गए काम के बाद के वर्षों में, कोनेनी और मारायुमा एट अल। बौदिश प्रतिक्रिया के लिए संभावित तंत्र का सुझाव दिया। कोनेनी ने प्रस्ताव दिया कि नाइट्रोसो समूह को पहले जोड़ने के बजाय एक हाइड्रॉक्सिल समूह को जोड़ने के बाद, जैसा कि बौडिश ने भविष्यवाणी की थी, ओएच समूह ने पहले हाइड्रोजन पेरोक्साइड से आने वाले हाइड्रॉक्सिल रेडिकल के साथ एक समान रेडिकल तंत्र के माध्यम से जोड़ा, जिसके बाद नाइट्रोसो समूह को नाइट्रस एसिड द्वारा जोड़ा जाता है जो उन्होंने प्रस्तावित किया कि प्रतिक्रिया स्थितियों में एक मध्यवर्ती था। मरयूमा एट अल। कोनेनी के प्रस्ताव में कुछ खामियों की ओर इशारा किया। उन्होंने कहा कि मध्यवर्ती नाइट्रस एसिड के माध्यम से एक फिनोल का नाइट्रोसेशन (कोनेनी के तंत्र के रूप में) प्रतिक्रिया स्थितियों में असंभव था क्योंकि इसमें एक फिनोल का ऑर्थो प्रतिस्थापन शामिल होगा जो थर्मोडायनामिक रूप से प्रतिकूल है, यही कारण था कि कोनेनी ने बहुत कम प्रतिशत पैदावार देखी। ओ-नाइट्रोसोफेनोल्स के गुण मुक्त नाइट्रोसोफेनोल्स हवा में आसानी से ऑक्सीकृत हो जाते हैं, जिससे अधिक आक्रामक परिस्थितियों में नाइट्रोफेनोल्स, या कैटेकोल और नाइट्राइट बनते हैं। संक्रमण धातु द्वारा प्रदान किए गए स्थिरीकरण के अभाव में उन्हें संभालना बहुत मुश्किल हो जाता है। उनके धातु परिसर गहरे रंगीन और पानी में घुलनशील होते हैं। वे पानी की उपस्थिति में कीटो-एनॉल टाटोमेराइजेशन से गुजरते हैं। कीटो रूप को ओ-क्विनोनेमोनोक्साइम कहा जाता है। प्रतिस्थापित ओ-नाइट्रोसोफेनोल बौडिश प्रतिक्रिया प्रतिस्थापित सुगंधित सब्सट्रेट, विशेष रूप से फिनोल पर अधिक लाभप्रद रूप से लागू की जाती है। इन मामलों में एन. ओ. समूह को ओ. एच. समूह में ऑर्थो स्थिति में पेश किया जाता है। पारंपरिक इलेक्ट्रोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन का उपयोग करके नाइट्रोसिलेशन ओ. एच. समूह के बराबर होता है। बौडिश अभिक्रिया में, संक्रमण धातु आयन प्रतिस्थापन को निर्देशित करता है। धातु आयन नाइट्रोसिल समूह और फेनॉक्सी ऑक्सीजन को बांधता है, इसके बजाय प्रतिक्रिया को ऑर्थो होने के लिए निर्देशित करता है। गैर-फेनोलिक सब्सट्रेट के लिए, नाइट्रोसिलेशन आम तौर पर पहले, और सामान्य इलेक्ट्रोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन चयनात्मकता के अनुसार। हाइड्रॉक्सिलेशन धातु के निर्देशन प्रभाव के कारण नाइट्रोसो समूह के लिए ऑर्थो होता है। बेंजीन व्युत्पन्नों में से जो बौडिश प्रतिक्रिया से नहीं गुजरते हैं, सुगंधित एल्डिहाइड हाइड्रोक्सामिक एसिड या ऑक्सीम बनाते हैं। अनिलिन व्युत्पन्न एक डायज़ो यौगिक में परिवर्तित हो जाते हैं। संदर्भ आगे पढ़ने के लिए जोड़ प्रतिक्रियाएँ नाम प्रतिक्रियाएँ