Cornforth reagent
पाइरिडिनियम डाइक्रोमेट (पीडीसी) या कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक रासायनिक सूत्र [सी5एच5एनएच] 2 [सीआर2ओ7] के साथ डाइक्रोमेट का एक पाइरिडिनियम नमक है। इस यौगिक का नाम ऑस्ट्रेलियाई-ब्रिटिश रसायनज्ञ सर जॉन वारकप कॉर्नफोर्थ (बी। 1917) जिन्होंने इसे 1962 में पेश किया था। कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक एक मजबूत ऑक्सीकरण एजेंट है जो प्राथमिक और माध्यमिक अल्कोहल को क्रमशः एल्डिहाइड और कीटोन में परिवर्तित कर सकता है। अपनी रासायनिक संरचना और कार्यों में यह हेक्सावेलेंट क्रोमियम ऑक्साइड से बने अन्य यौगिकों जैसे पाइरिडिनियम क्लोरोक्रोमेट और कॉलिन्स अभिकर्मक से निकटता से संबंधित है। अपनी विषाक्तता के कारण, इन अभिकर्मकों का आजकल शायद ही कभी उपयोग किया जाता है। संश्लेषण और गुण कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक को पायरिडीन में क्रोमियम ट्राइऑक्साइड के एक केंद्रित जलीय घोल को धीरे-धीरे जोड़कर तैयार किया जाता है। प्रतिक्रिया विस्फोट का कारण बन सकती है, जिसे पानी में ट्राइऑक्साइड को अच्छी तरह से भंग करके और बर्फ द्वारा घोल को ठंडा करके टाला जाता है। उत्पाद को फ़िल्टर किया जाता है, एसीटोन से धोया जाता है और सुखाया जाता है, जिससे नारंगी पाउडर निकलता है। पाउडर हवा में स्थिर होता है, विशेष रूप से हाइग्रोस्कोपिक नहीं होता है और इसमें लगभग तटस्थ पीएच होता है जो इसे संभालने में सुविधा प्रदान करता है; यह पाइरिडिनियम कैटायन की उपस्थिति के कारण केवल थोड़ा अम्लीय होता है। कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक पानी, डाइमिथाइलफॉर्मामाइड और डाइमिथाइल सल्फॉक्साइड (डी. एम. एस. ओ.) में आसानी से घुलनशील है। यह एसीटोन और क्लोरीनयुक्त कार्बनिक विलायकों, जैसे कि डाइक्लोरोमीथेन में खराब रूप से घुलनशील है, और निलंबन बनाता है। अनुप्रयोग कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक एक मजबूत ऑक्सीकरण एजेंट है जो प्राथमिक अल्कोहल को एल्डिहाइड में और माध्यमिक अल्कोहल को कीटोन में परिवर्तित कर सकता है, दोनों एक समाधान या निलंबन के रूप में। इस अनुप्रयोग का उल्लेख पहली बार 1969 में किया गया था, लेकिन पूरी तरह से 1979 में ई. जे. कोरी और जी. श्मिट द्वारा विकसित किया गया था। उन्होंने उल्लेख किया कि पी. डी. सी. के साथ संतृप्त प्राथमिक अल्कोहल की प्रतिक्रिया, विलायक के रूप में डाइमिथाइलफॉर्मामाइड का उपयोग करने से, एल्डिहाइड के बजाय कार्बोक्जिलिक एसिड में ऑक्सीकरण होता है। हालांकि, एलिलिक और बेंजाइलिक प्राथमिक अल्कोहल पर कार्बोक्जिलिक एसिड का कोई ऑक्सीकरण नहीं होता है। ऑक्सीकरण आमतौर पर परिवेशीय स्थितियों में, लगभग तटस्थ पीएच स्थितियों में, डाइमिथाइलफॉर्मामाइड या डाइक्लोरोमीथेन या उनके मिश्रण में किया जाता है। विलायक का चयन या उनका अनुपात प्रतिक्रिया दर को प्रभावित करता है; विशेष रूप से, डाइमिथाइलफॉर्मामाइड की उच्च सामग्री के परिणामस्वरूप मजबूत ऑक्सीकरण होता है। कुछ अल्कोहल के लिए धीमी ऑक्सीकरण दर को आणविक छलनी, कार्बनिक एसिड या एसिटिक एनहाइड्राइड या उनके संयोजनों के जोड़ से तेज किया जा सकता है। आणविक चलनी द्वारा त्वरण सबसे अच्छा काम करता है जब उनका छिद्र व्यास लगभग 0.3 एनएम होता है, और यह स्पष्ट रूप से उनकी जल अवशोषण क्षमता से असंबंधित होता है। कार्बनिक एसिड में, एसिटिक एसिड, पाइरिडिनियम ट्राइफ्लोरोएसेटेट या पाइरिडिनियम टोसिलेट जोड़ा जा सकता है, पहला सबसे कुशल और हटाने में सबसे आसान है। प्राप्त त्वरण उल्लेखनीय है, लेकिन प्रतिक्रिया अनिवार्य रूप से तटस्थ (पी. एच.) से अम्लीय हो जाती है। एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ तुलनात्मक त्वरण प्राप्त किया जाता है, जिसका उपयोग चीनी और न्यूक्लियोसाइड रसायन विज्ञान में किया जाता है। प्रतिक्रिया त्वरण न केवल योजकों पर निर्भर करता है, बल्कि उनके रूप पर भी निर्भर करता है, इसलिए सभी अभिकर्मकों को सूखा और ताजा तैयार किया जाता है, और पी. डी. सी. और आणविक छलनी को बारीक पीस लिया जाना चाहिए। त्वरकों का नुकसान यह है कि वे एक साथ कई ऑक्सीकरण मार्गों को बढ़ावा दे सकते हैं जिससे प्रतिक्रिया की चयनात्मकता कम हो जाती है। अपनी रासायनिक संरचना और कार्यों में, कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक हेक्सावेलेंट क्रोमियम ऑक्साइड के अन्य पाइरिडिनियम लवणों से निकटता से संबंधित है, जैसे कि पाइरिडिनियम क्लोरोक्रोमेट [पी. आई. एच.] [सी. आर. ओ. 3. सी. एल.] और पाइरिडिन परिसरों जैसे कि कोलिन्स अभिकर्मक, डीक्लोरोमीथेन में सी. आर. ओ. 3·2. पी. और पाइरिडिन में सार्रेट अभिकर्मक, सी. आर. ओ. 3·2. पी. सुरक्षा मुद्दे कॉर्नफोर्थ अभिकर्मक जलीय जीवन के लिए बहुत विषाक्त है और बड़ी मात्रा में छोड़े जाने पर पर्यावरण को दीर्घकालिक नुकसान पहुंचा सकता है। यह त्वचा और श्लेष्म झिल्ली को परेशान करता है और एलर्जी प्रतिक्रियाओं को प्रेरित कर सकता है; यह कार्सिनोजेनिक है। अधिकतम स्वीकार्य सांद्रता देश के आधार पर हवा में 0.01 और 0.1 मिलीग्राम·मी−3 के बीच भिन्न होती है। क्योंकि इसमें हेक्सावेलेंट क्रोमियम होता है, यह एक संदिग्ध कार्सिनोजेन है, और एक मजबूत ऑक्सीडेंट के रूप में, पाइरिडिनियम डाइक्रोमेट आग को बढ़ावा देता है, कार्बन मोनोऑक्साइड, कार्बन डाइऑक्साइड और विषाक्त धातु का धुआं छोड़ता है। आग को पानी या कार्बन डाइऑक्साइड से बुझाया जा सकता है। क्रोमियम (VI)-एमाइन परिसरों के साथ ऑक्सीकरण भी देखें कार्बनिक रसायन विज्ञान के लिए संदर्भ अभिकर्मक डाइक्रोमेट्स पिरिडिनियम यौगिक ऑक्सीकरण एजेंट