Sarett oxidation
सारेट ऑक्सीकरण एक कार्बनिक प्रतिक्रिया है जो क्रोमियम ट्राइऑक्साइड और पाइरिडीन का उपयोग करके प्राथमिक और माध्यमिक अल्कोहल को क्रमशः एल्डिहाइड और कीटोन में ऑक्सीकृत करती है। समान जोन्स ऑक्सीकरण के विपरीत, सारेट ऑक्सीकरण प्राथमिक अल्कोहल को उनके कार्बोक्जिलिक एसिड रूप में आगे ऑक्सीकृत नहीं करेगा, न ही यह कार्बन-कार्बन दोहरे बंधन को प्रभावित करेगा। मूल सारेट ऑक्सीकरण का उपयोग काफी हद तक प्राचीन हो गया है, हालांकि, अन्य संशोधित ऑक्सीकरण तकनीकों के पक्ष में। मिलावट रहित प्रतिक्रिया अभी भी कभी-कभी शिक्षण व्यवस्थाओं और छोटे पैमाने के प्रयोगशाला अनुसंधान में उपयोग की जाती है। प्रतिक्रिया का नाम अमेरिकी रसायनज्ञ लुईस हेस्टिंग्स सरेट (1917-1999) के नाम पर रखा गया है। इसके उपयोग का पहला विवरण 1953 में सारेट द्वारा सह-लिखित एक लेख में दिखाई देता है जो अधिवृक्क स्टेरॉयड के संश्लेषण से संबंधित है। शोधपत्र में प्राथमिक और द्वितीयक अल्कोहल के ऑक्सीकरण के लिए पायरिडीन क्रोमियम कॉम्प्लेक्स सीआरओ3-2सी5एच5एन के उपयोग का प्रस्ताव है। इस परिसर को बाद में "सारेट अभिकर्मक" के रूप में जाना जाने लगा। यद्यपि सारेट अभिकर्मक कीटोन की अच्छी पैदावार देता है, लेकिन प्राथमिक अल्कोहल का रूपांतरण कम कुशल है। इसके अलावा, प्रतिक्रिया समाधान से उत्पादों को अलग करना मुश्किल हो सकता है। कॉलिन्स ऑक्सीकरण की शुरुआत के साथ इन सीमाओं को आंशिक रूप से संबोधित किया गया था। दोनों सारेट अभिकर्मक में सक्रिय घटक तथाकथित "कॉलिन्स अभिकर्मक" के समान है, अर्थात। पाइरिडीन कॉम्प्लेक्स (सी. आर. ओ. 3 (सी. 5. एच. 5. एन.) 2। कॉलिन्स ऑक्सीकरण सारेट ऑक्सीकरण से केवल इस मायने में भिन्न होता है कि यह साफ पाइरिडीन के बजाय मिथिलीन क्लोराइड का उपयोग करता है। कॉलिन्स और सारेट ऑक्सीकरण को निष्पादित करने के शुरू में प्रस्तावित तरीके अभी भी आदर्श नहीं थे, क्योंकि सारेट अभिकर्मक के हाइग्रोस्कोपिक और पायरोफोरिक गुणों के कारण इसे तैयार करना मुश्किल हो जाता है। इन मुद्दों से कोलिन्स ऑक्सीकरण प्रोटोकॉल में सुधार होता है जिसे रैटक्लिफ संस्करण के रूप में जाना जाता है। सारेट अभिकर्मक तकनीकों की तैयारी सारेट अभिकर्मक को मूल रूप से 1953 में पायरिडीन में क्रोमियम ट्राइऑक्साइड को जोड़कर तैयार किया गया था। पाइरिडीन को ठंडा किया जाना चाहिए क्योंकि प्रतिक्रिया खतरनाक रूप से ऊष्माक्षेपी है। धीरे-धीरे, ईंट-लाल सी. आर. ओ. 3 बिस (पाइरिडिन) एडक्ट में बदल जाता है। सारेट अभिकर्मक में परिवर्तन के बाद, इसका तुरंत उपयोग किया जाता है। सुरक्षा अभिकर्मक की तैयारी के विशिष्ट तरीके महत्वपूर्ण हैं, क्योंकि अनुचित तकनीक सामग्री के विस्फोट का कारण बन सकती है। मूल पद्धति में कुछ तकनीकी सुधारों ने तैयारी से जुड़े जोखिमों को कम कर दिया है। इस तरह के एक हालिया सुधार ने क्रोमिक एनहाइड्राइड कणिकाओं का उपयोग करके विस्फोट की संभावना को कम कर दिया जो जोड़ने पर तुरंत ठंडा पाइरिडिन की सतह के नीचे डूब जाएंगे। यह भी उल्लेख किया जाना चाहिए कि क्रोमियम ट्राइऑक्साइड एक संक्षारक कार्सिनोजेन है और इसलिए इसे अत्यधिक सावधानी के साथ संभाला जाना चाहिए। कोलिन्स तकनीक मूल कोलिन्स ऑक्सीकरण के लिए सारेट अभिकर्मक को अतिरिक्त पाइरिडीन से हटाने और कम क्षारीय मिथिलीन क्लोराइड में भंग करने की आवश्यकता होती है। जबकि नया विलायक प्रतिक्रिया की समग्र उपज में सुधार करता है, इसके लिए पायरोफोरिक अभिकर्मक के खतरनाक हस्तांतरण की भी आवश्यकता होती है। 1970 के रैटक्लिफ संस्करण ने सरेट अभिकर्मक को मूल स्थान पर बनाने का आह्वान करके विस्फोट के जोखिम को कम कर दिया। यह पाइरिडीन और मिथिलीन क्लोराइड के हिलाये हुए मिश्रण का उपयोग करके मूल प्रोटोकॉल के अनुसार सारेट अभिकर्मक बनाकर प्राप्त किया गया था। विशिष्ट अनुप्रयोग सारेट ऑक्सीकरण कुशलतापूर्वक प्राथमिक अल्कोहल को कार्बोक्जिलिक एसिड में ऑक्सीकरण किए बिना एल्डिहाइड में ऑक्सीकरण करता है। जोन्स ऑक्सीकरण से यह प्रमुख अंतर इस तथ्य के कारण है कि जोन्स ऑक्सीकरण पानी की उपस्थिति में होता है, जो एक एल्डिहाइड में ऑक्सीकरण के बाद अल्कोहल में जुड़ जाता है। सारेट और कॉलिन्स ऑक्सीकरण पानी के अभाव में होते हैं। सारेट ऑक्सीकरण भी बुनियादी स्थितियों के तहत आगे बढ़ता है, जो एसिड संवेदनशील सब्सट्रेट के उपयोग के लिए अनुमति देता है, जैसे कि कुछ सुरक्षा समूहों वाले। यह अन्य सामान्य अम्लीय ऑक्सीकरण प्रतिक्रियाओं जैसे कि बेयर-विलीगर ऑक्सीकरण से भिन्न है, जो ऐसे समूहों को हटा या बदल देगा। इसके अतिरिक्त, सारेट अभिकर्मक दोहरे बंधन और थियोथर समूहों के प्रति अपेक्षाकृत निष्क्रिय है। 1953 से पहले उपयोग किए जाने वाले ऑक्सीकरण परिसरों में क्रोमियम की तुलना में ये समूह सरेट अभिकर्मक के क्रोमियम के साथ प्रभावी ढंग से बातचीत नहीं कर सकते हैं। पाइरिडिनियम क्लोरोक्रोमेट जोन्स ऑक्सीकरण संदर्भ भी देखें बाहरी लिंक सारेट ऑक्सीकरण कार्बनिक ऑक्सीकरण प्रतिक्रियाएं नाम प्रतिक्रियाएं