Lithium bis(trimethylsilyl)amide
लिथियम बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड सूत्र के साथ एक लिथियेटेड ऑर्गेनोसिलिकॉन यौगिक है। इसे आमतौर पर एल. आई. एच. एम. डी. एस. या एल. आई. (एच. एम. डी. एस.) (लिथियम हेक्सामेथिल्डिसिलाज़ाइड-इसके संयुग्म अम्ल एच. एम. डी. एस. का एक संदर्भ) के रूप में संक्षिप्त किया जाता है और इसका उपयोग मुख्य रूप से एक मजबूत गैर-न्यूक्लियोफिलिक आधार और लिगैंड के रूप में किया जाता है। कई लिथियम अभिकर्मकों की तरह, इसमें एकत्रित होने की प्रवृत्ति होती है और समन्वय करने वाली प्रजातियों के अभाव में यह एक चक्रीय ट्रिमर बनाएगा। तैयारी एल. आई. एच. एम. डी. एस. व्यावसायिक रूप से उपलब्ध है, लेकिन इसे एन-ब्यूटिलिथियम के साथ बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइन के डिप्रोटोनेशन द्वारा भी तैयार किया जा सकता है। यह प्रतिक्रिया यथास्थिति में की जा सकती है। एक बार बनने के बाद, यौगिक को उत्परिवर्तन या आसवन द्वारा शुद्ध किया जा सकता है। प्रतिक्रियाएँ और अनुप्रयोग एक आधार के रूप में एल. आई. एच. एम. डी. एस. का उपयोग अक्सर कार्बनिक रसायन विज्ञान में एक मजबूत गैर-न्यूक्लियोफिलिक आधार के रूप में किया जाता है। इसके संयुग्म अम्ल में ~ 26 का पी. के. ए. होता है, जिससे यह अन्य लिथियम क्षारों की तुलना में कम क्षारीय होता है, जैसे कि एल. डी. ए. (संयुग्म अम्ल का पी. के. ए. ~ 36), लेकिन यह अधिक स्टेरिक रूप से बाधित होता है और इसलिए कम न्यूक्लियोफिलिक होता है। इसका उपयोग एसिटाइलाइड या लिथियम एनोलेट्स सहित विभिन्न ऑर्गेनिलिथियम यौगिकों को बनाने के लिए किया जा सकता है। जहाँ मैं = इस प्रकार, इसका उपयोग युग्मन प्रतिक्रियाओं की एक श्रृंखला में पाया जाता है, विशेष रूप से कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली प्रतिक्रियाएं जैसे कि फ्रेटर-सीबैक एल्किलेशन और मिश्रित क्लैसेन संघनन। टेट्रासल्फर टेट्रानैट्राइड के एक वैकल्पिक संश्लेषण में पूर्व-निर्मित एस-एन बंधनों के साथ एक अग्रदूत के रूप में इसका उपयोग किया जाता है। यह लिथियम बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड और सल्फर डाइक्लोराइड () की प्रतिक्रिया से तैयार होता है। यह सल्फ्यूरिल क्लोराइड () और ट्राइमिथाइलसिलिल क्लोराइड और सल्फर डाइऑक्साइड के संयोजन के साथ प्रतिक्रिया करता हैः एक लिगैंड ली (एच. एम. डी. एस.) के रूप में धातु बाइस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड देने के लिए नमक मेटाथेसिस प्रतिक्रिया द्वारा धातु हैलाइड की एक विस्तृत श्रृंखला के साथ प्रतिक्रिया कर सकता है। जहाँ एक्स = सीएल, बीआर, आई और कभी-कभी एफ मेटल बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड कॉम्प्लेक्स लिगैंड के कारण लिपोफिलिक होते हैं और इसलिए गैर-ध्रुवीय कार्बनिक सॉल्वैंट्स की एक श्रृंखला में घुलनशील होते हैं, यह अक्सर उन्हें संबंधित धातु हैलाइड्स की तुलना में अधिक प्रतिक्रियाशील बनाता है, जिसे घुलनशील करना मुश्किल हो सकता है। लिगेंडों का स्टेरिक बल्क उनके परिसरों को असतत और मोनोमेरिक बनाता है; उनकी प्रतिक्रियाशीलता को और बढ़ाता है। एक अंतर्निहित आधार होने के कारण, ये यौगिक अन्य धातु परिसरों को देने के लिए प्रोटिक लिगैंड अग्रदूतों के साथ आसानी से प्रतिक्रिया करते हैं और इसलिए अधिक जटिल समन्वय यौगिकों के लिए महत्वपूर्ण अग्रदूत हैं। आला उपयोग एल. आई. एच. एम. डी. एस. अस्थिर है और लिथियम यौगिकों की परमाणु परत निक्षेपण के लिए उपयोग के लिए चर्चा की गई है। संरचना कई ऑर्गेनिलिथियम अभिकर्मकों की तरह, लिथियम बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड विलयन में समुच्चय बना सकते हैं। एकत्रीकरण की सीमा विलायक पर निर्भर करती है। ईथर और एमाइन जैसे विलायकों के समन्वय में मोनोमर और डाइमर प्रचलित हैं। मोनोमेरिक और डायमेरिक अवस्था में, एक या दो विलायक अणु लिथियम केंद्रों से जुड़ते हैं। दाता आधार के रूप में अमोनिया के साथ लिथियम बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड एक ट्राइसोल्वेटेड मोनोमर बनाता है जिसे अंतर-आणविक हाइड्रोजन बंधन द्वारा स्थिर किया जाता है। गैर-समन्वित सॉल्वैंट्स, जैसे कि एरोमेटिक्स या पेंटेन में, ट्रिमर सहित जटिल ऑलिगोमर्स प्रमुख हैं। ठोस अवस्था में संरचना त्रिमितीय होती है। लिथियम एमाइड लिथियम डाइसोप्रोपाइलैमाइड लिथियम टेट्रामीथाइलपाइपरिडाइड संदर्भ बिस (ट्राइमिथाइलसिलिल) एमाइड लिथियम यौगिक गैर-न्यूक्लियोफिलिक आधार कार्बनिक रसायन विज्ञान के लिए ऑर्गेनिलिथियम यौगिक अभिकर्मक भी देखें।