Schmidt reaction
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, श्मिट प्रतिक्रिया एक कार्बनिक प्रतिक्रिया है जिसमें एक एज़ाइड कार्बोनिल व्युत्पन्न के साथ प्रतिक्रिया करता है, आमतौर पर एक एल्डिहाइड, कीटोन या कार्बोक्जिलिक एसिड, अम्लीय परिस्थितियों में नाइट्रोजन के निष्कासन के साथ एक एमाइन या एमाइड देता है। इसका नाम कार्ल फ्रेडरिक श्मिट (1887-1971) के नाम पर रखा गया है, जिन्होंने पहली बार 1924 में बेंजोफेनोन और हाइड्राज़ोइक एसिड को बेंजानिलाइड में सफलतापूर्वक परिवर्तित करके इसकी सूचना दी थी। 1991 तक अंतःआण्विक प्रतिक्रिया की सूचना नहीं दी गई थी, लेकिन प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में यह महत्वपूर्ण हो गया है। प्रतिक्रिया कार्बोक्जिलिक एसिड के साथ एमाइन (ऊपर) देने के लिए और कीटोन के साथ एमाइड (नीचे) देने के लिए प्रभावी है। प्रतिक्रिया तंत्र प्रतिक्रिया कर्टियस पुनर्व्यवस्था से निकटता से संबंधित है सिवाय इसके कि इस प्रतिक्रिया में एसाइल एज़ाइड का उत्पादन कार्बोक्जिलिक एसिड की हाइड्राज़ोइक एसिड के साथ प्रोटोनेटेड कार्बोक्जिलिक एसिड के माध्यम से प्रतिक्रिया द्वारा किया जाता है, जो फिशर एस्टरिफिकेशन के समान प्रक्रिया है। एक विकल्प, जिसमें एक एसिलियम आयन का निर्माण शामिल है, तब अधिक महत्वपूर्ण हो जाता है जब प्रतिक्रिया केंद्रित एसिड (> 90 प्रतिशत सल्फ्यूरिक एसिड) में होती है। (कर्टियस पुनर्व्यवस्था में, सोडियम एज़ाइड और एक एसाइल क्लोराइड को एसाइल एज़ाइड मध्यवर्ती को मात्रात्मक रूप से उत्पन्न करने के लिए जोड़ा जाता है, और शेष प्रतिक्रिया तटस्थ परिस्थितियों में होती है।) कार्बोक्जिलिक एसिड श्मिट प्रतिक्रिया प्रोटोनेशन और पानी के नुकसान से प्राप्त एसिलियम आयन 1 के साथ शुरू होती है। हाइड्राजोइक एसिड के साथ प्रतिक्रिया प्रोटोनेटेड एज़ीडो कीटोन 2 बनाती है, जो नाइट्रोजन के निष्कासन के साथ सी-एन बंधन पर प्रवास करते हुए एल्किल समूह आर के साथ एक पुनर्व्यवस्था प्रतिक्रिया से गुजरती है। प्रोटोनेटेड आइसोसाइनेट पर कार्बामेट 4 बनाने वाले पानी द्वारा हमला किया जाता है, जो डिप्रोटोनेशन के बाद कार्बन डाइऑक्साइड को एमाइन में खो देता है। कीटोनों की श्मिट प्रतिक्रिया के लिए प्रतिक्रिया तंत्र में, कार्बोनिल समूह एज़ाइड द्वारा न्यूक्लियोफिलिक जोड़ के लिए प्रोटोनेशन द्वारा सक्रिय होता है, जिससे एज़ीडोहाइड्रिन 3 बनता है, जो डायज़ोइमिनियम 5 के उन्मूलन प्रतिक्रिया में पानी खो देता है। एल्किल या एरिल समूहों में से एक नाइट्रोजन के नुकसान के साथ कार्बन से नाइट्रोजन में स्थानांतरित हो जाता है और एक नाइट्रिलियम मध्यवर्ती 6 देता है, जैसा कि बेकमैन पुनर्व्यवस्था में होता है। पानी द्वारा हमला 6 को प्रोटोनेटेड इमिडिक एसिड 7 में परिवर्तित कर देता है, जो अंतिम एमाइड के इमिडिक एसिड टाउटोमर तक पहुंचने के लिए प्रोटॉन के नुकसान से गुजरता है। एक वैकल्पिक तंत्र में, माइग्रेशन 9 पर होता है, सीधे मध्यवर्ती 3 के प्रोटोनेशन के बाद, बायेर-विलीगर प्रतिक्रिया के समान प्रोटोनेटेड एमाइड 10 देने के लिए। एक प्रोटॉन का नुकसान फिर से एमाइड को प्रस्तुत करता है। यह प्रस्तावित किया गया है कि निर्जलीकरण 3 से 5 देने के लिए (और, इसलिए, बेकमैन मार्ग) कॉन्क जैसे गैर-जलीय एसिड द्वारा अनुकूल है। एच2एसओ4, जबकि जलीय एसिड जैसे कॉन्क। एच. सी. एल. 9 (बेयर-विलीगर मार्ग) से प्रवास का पक्षधर है। इन संभावनाओं का उपयोग इस तथ्य के लिए किया गया है कि, α-टेट्रालोन जैसे कुछ सब्सट्रेट के लिए, जो समूह माइग्रेट करता है, वह कभी-कभी दो संभावित एमाइडों में से किसी एक को वितरित करने के लिए उपयोग की जाने वाली स्थितियों के आधार पर बदल सकता है। एल्किल एज़ाइड्स से जुड़ी प्रतिक्रियाएँ इस प्रतिक्रिया का दायरा एल्किल एज़ाइड्स आर-एन3 के साथ कार्बोनिल की प्रतिक्रियाओं तक बढ़ाया गया है। इस विस्तार की सूचना सबसे पहले जे. एच. 1955 में बोयर (इसलिए बोयर प्रतिक्रिया नाम दिया गया), उदाहरण के लिए, β-अज़ीडो-इथेनॉल के साथ m-नाइट्रोबेन्ज़ेल्डिहाइड की प्रतिक्रियाः इंट्रामोलिकुलर श्मिट प्रतिक्रियाओं से जुड़े परिवर्तन 1991 से ज्ञात हैं। ये वार्षिकी प्रतिक्रियाएँ हैं और प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण में कुछ उपयोगिता है; जैसे कि लैक्टम और एल्कलॉइड। कर्टियस पुनर्व्यवस्था हॉफमैन पुनर्व्यवस्था नुकसान पुनर्व्यवस्था संदर्भ पुनर्व्यवस्था प्रतिक्रिया नाम प्रतिक्रिया एमाइड संश्लेषण प्रतिक्रियाएँ भी देखें।