Peterson olefination
पीटरसन ओलेफिनेशन (जिसे पीटरसन प्रतिक्रिया भी कहा जाता है) कीटोन (या एल्डिहाइड) के साथ α-सिलिल कार्बेनियन (नीचे दिए गए आरेख में 1) की रासायनिक प्रतिक्रिया है जिससे β-हाइड्रॉक्सिसिलेन (2) बनता है जो एल्कीन (3) बनाने के लिए समाप्त हो जाता है। कई समीक्षाएँ प्रकाशित की गई हैं। प्रतिक्रिया तंत्र पीटरसन ओलेफिनेशन की एक आकर्षक विशेषता यह है कि इसका उपयोग उसी β-हाइड्रॉक्सिसिलेन से सिस-या ट्रांस-एल्कीन तैयार करने के लिए किया जा सकता है। एसिड के साथ β-हाइड्रॉक्सिसिलेन के उपचार से एक एल्कीन प्राप्त होगा, जबकि बेस के साथ उसी β-हाइड्रॉक्सिसिलेन के उपचार से विपरीत स्टीरियोकेमिस्ट्री का एल्कीन प्राप्त होगा। बुनियादी उन्मूलन एक β-हाइड्रॉक्सीसिलेन (1) पर आधार की क्रिया के परिणामस्वरूप वांछित एल्कीन बनाने के लिए (2) या (3) का एक समेकित सिन उन्मूलन होता है। पेंटा-निर्देशांक सिलिकेट मध्यवर्ती (3) अभिनिर्धारित है, लेकिन आज तक कोई प्रमाण मौजूद नहीं है। पोटेशियम एल्कोक्साइड जल्दी समाप्त हो जाते हैं, जबकि सोडियम एल्कोक्साइड को आमतौर पर गर्म करने की आवश्यकता होती है। मैग्नीशियम एल्कोक्साइड केवल चरम स्थितियों में ही समाप्त हो जाते हैं। एल्कॉक्साइड की प्रतिक्रियाशीलता का क्रम, K> Na>> Mg, ऑक्सीजन पर उच्च इलेक्ट्रॉन घनत्व के अनुरूप है, इसलिए एल्कॉक्साइड न्यूक्लियोफिलिसिटी में वृद्धि होती है। अम्लीय उन्मूलन एसिड के साथ β-हाइड्रॉक्सिसिलेन (1) के उपचार के परिणामस्वरूप वांछित एल्कीन बनाने के लिए प्रोटोनेशन और एंटी एलिमिनेशन होता है। एल्किल प्रतिस्थापन जब α-सिलिल कार्बेनियन में केवल एल्किल, हाइड्रोजन या इलेक्ट्रॉन-दान करने वाले प्रतिस्थापन होते हैं, तो पीटरसन ओलेफिनेशन के स्टीरियोकेमिकल परिणाम को नियंत्रित किया जा सकता है, क्योंकि कम तापमान पर उन्मूलन धीमा होता है और मध्यवर्ती β-हाइड्रॉक्सिसिलेन को अलग किया जा सकता है। एक बार अलग होने के बाद, डायस्टेरियोमेरिक β-हाइड्रॉक्सिसिलेन अलग हो जाते हैं। एक डायस्टेरियोमर को एसिड के साथ इलाज किया जाता है, जबकि दूसरे को बेस के साथ इलाज किया जाता है, इस प्रकार आवश्यक स्टीरियोकेमिस्ट्री के साथ सामग्री को एल्कीन में परिवर्तित किया जाता है। इलेक्ट्रॉन-आहरण प्रतिस्थापन जब α-सिलिल कार्बेनियन में इलेक्ट्रॉन-आहरण प्रतिस्थापन होते हैं, तो पीटरसन ओलेफिनेशन सीधे एल्कीन बनाता है। मध्यवर्ती β-हाइड्रॉक्सीसिलेन को अलग नहीं किया जा सकता है क्योंकि यह इन-सीटू को समाप्त करता है। इन मामलों में मूल उन्मूलन मार्ग को स्वीकार किया गया है। परिवर्तन अम्लीय उन्मूलन स्थितियाँ कभी-कभी संभव नहीं होती हैं क्योंकि एसिड दोहरे बंधन आइसोमेराइजेशन को भी बढ़ावा देता है। इसके अतिरिक्त, असंगत कार्यात्मक समूहों के कारण सोडियम या पोटेशियम हाइड्राइड का उपयोग करके उन्मूलन संभव नहीं हो सकता है। चैन एट अल। उन्होंने पाया है कि एसिटाइल क्लोराइड या थियोनिल क्लोराइड के साथ मध्यवर्ती सिलिलकार्बिनोल का एसिलेशन एक बीटा-सिलिल एस्टर देता है जो वांछित एल्कीन देते हुए 25 डिग्री सेल्सियस पर अनायास समाप्त हो जाएगा। कोरी और सहकर्मियों ने एक चरण में एक कार्बोनिल यौगिक से α, β-असंतृप्त एल्डिहाइड प्राप्त करने के लिए एक सिलिलेटेड इमाइन का उपयोग करके एक विधि (कभी-कभी कोरी-पीटरसन ओलेफिनेशन कहा जाता है) विकसित की। कुल संश्लेषण में इसके उपयोग के लिए एक उदाहरण के लिएः कुवाजिमा टैक्सोल कुल संश्लेषण भी देखें हॉर्नर-वाड्सवर्थ-एम्मन्स प्रतिक्रिया टेबबे ओलेफिनेशन विटिग प्रतिक्रिया संदर्भ ओलेफिनेशन प्रतिक्रियाएँ कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली प्रतिक्रियाएँ प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएँ नाम प्रतिक्रियाएँ