Bredt's rule
कार्बनिक रसायन विज्ञान में, ब्रेट का नियम एक अनुभवजन्य अवलोकन है जो बताता है कि एक दोहरे बंधन को एक ब्रिज रिंग सिस्टम के ब्रिजहेड पर नहीं रखा जा सकता है, जब तक कि रिंग पर्याप्त बड़े न हों। इस नियम का नाम जूलियस ब्रेट के नाम पर रखा गया है, जिन्होंने पहली बार 1902 में इस पर चर्चा की और 1924 में इसे संहिताबद्ध किया। यह मुख्य रूप से कार्बन-कार्बन और कार्बन-नाइट्रोजन दोहरे बंधन के साथ ब्रिजहेड से संबंधित है। उदाहरण के लिए, नॉरबोर्न के निम्नलिखित आइसोमरों में से दो ब्रेट के नियम का उल्लंघन करते हैं, जो उन्हें तैयार करने के लिए बहुत अस्थिर बनाता हैः आकृति में, ब्रेट के नियम के उल्लंघन में शामिल ब्रिजहेड परमाणुओं को लाल रंग में हाइलाइट किया गया है। ब्रेट का नियम इस तथ्य का एक परिणाम है कि एक ब्रिजहेड पर एक दोहरा बंधन होना, कार्बन जिसमें से तीन बंधन विकिरणित होते हैं और जो रिंग एक एकल सहसंयोजक बंधन साझा करते हैं, एक रिंग पर एक ट्रांस डबल बॉन्ड होने के बराबर होगा, जो रिंग तनाव और कोण तनाव (गैर-समतल एल्कीन) के संयोजन के कारण छोटे रिंगों (आठ परमाणुओं से कम) के लिए स्थिर नहीं है। ब्रिजहेड परमाणु और निकटवर्ती परमाणुओं के पी ऑर्बिटल्स ऑर्थोगोनल होते हैं और इस प्रकार पाई बॉन्ड के गठन के लिए ठीक से संरेखित नहीं होते हैं। फॉसेट ने एस को एक रिंग प्रणाली में गैर-ब्रिजहेड परमाणुओं की संख्या के रूप में परिभाषित करके नियम की मात्रा निर्धारित की, और यह माना कि स्थिरता के लिए साइकिलिक प्रणालियों में एस 9 और ट्राईसाइक्लिक प्रणालियों में एस 11 की आवश्यकता होती है। नियम के साथ असंगत यौगिकों की तलाश के लिए एक सक्रिय शोध कार्यक्रम किया गया है, और साइकिलिक प्रणालियों के लिए अब एस ≤ 7 की एक सीमा स्थापित की गई है जिसमें ऐसे कई यौगिक तैयार किए गए हैं। उपरोक्त नॉरबोर्न प्रणाली में एस = 5 है और इसलिए वे तैयार करने योग्य नहीं हैं। ब्रैड्ट का नियम यह अनुमान लगाने के लिए उपयोगी हो सकता है कि कौन सा आइसोमर एक ब्रिज्ड रिंग प्रणाली में उन्मूलन प्रतिक्रिया से प्राप्त होता है। इसे उन प्रतिक्रिया तंत्रों पर भी लागू किया जा सकता है जो कार्बोकैटायन के माध्यम से जाते हैं और, कुछ हद तक, मुक्त कणों के माध्यम से, क्योंकि ये मध्यवर्ती, एक दोहरे बंधन में शामिल कार्बन परमाणुओं की तरह, 120 डिग्री कोण और sp2 संकरण के साथ एक समतल ज्यामिति रखना पसंद करते हैं। यह नियम टिप्पणियों को तर्कसंगत बनाने की भी अनुमति देता है। उदाहरण के लिए, बाइसाइक्लो [5.3.1] अनडेकेन-11-वन-1-कार्बोक्सिलिक एसिड को 132 डिग्री सेल्सियस तक गर्म करने पर डीकार्बोक्सिलेशन होता है, लेकिन इसी तरह का यौगिक बाइसाइक्लो [2.2.1] हेप्टान-7-वन-1-कार्बोक्सिलिक एसिड 500 डिग्री सेल्सियस से अधिक स्थिर रहता है, इसके बावजूद कि दोनों एक-कार्बन पुल पर कार्बोनिल समूह और पुल के सिर पर कार्बोक्सिलेट समूह के साथ β-केटो एसिड हैं। डीकार्बोक्सिलेशन के तंत्र में एक एनोलेट मध्यवर्ती शामिल है, जो पहले मामले में एक एस = 9 प्रजाति है और बाद में एक एस = 5 प्रजाति है, जो छोटे वलय प्रणाली में डीकार्बोक्सिलेशन को रोकती है। एक नस्ल-रोधी अणु वह है जो इस नियम के बावजूद मौजूद और स्थिर (कुछ मापदंडों के भीतर) पाया जाता है। इस तरह के अणु का एक हालिया (2006) उदाहरण 2-क्विन्यूक्लिडोनियम टेट्राफ्लोरोबोरेट है। ब्रिजहेड दोहरे बंधन कुछ प्राकृतिक उत्पादों में पाए जा सकते हैं, जिन पर मैक, पॉवर और विलियम्स द्वारा एक समीक्षा में चर्चा की गई है, और शिया द्वारा एक पुरानी समीक्षा में ब्रिजहेड एल्कीन को अधिक सामान्य रूप से देखा गया है। धातु टेट्रानोरबोर्निल्स को भी देखें, जो ब्रेट के नियम संदर्भ नाम के रासायनिक नियमों द्वारा स्थिर किए जाते हैं भौतिक कार्बनिक रसायन स्टीरियोकैमिस्ट्री