Isatin
इसैटिन, जिसे ट्रिबुलिन के रूप में भी जाना जाता है, एक कार्बनिक यौगिक है जो इंडोल से सूत्र C8H5NO2 के साथ प्राप्त होता है। यह यौगिक पहली बार 1840 में ओटो लिन एर्डमैन और ऑगस्टे लॉरेंट द्वारा नाइट्रिक एसिड और क्रोमिक एसिड द्वारा नील रंग के ऑक्सीकरण से एक उत्पाद के रूप में प्राप्त किया गया था। इसैटिन एक प्रसिद्ध प्राकृतिक उत्पाद है जो एड्रेनालाईन के चयापचय व्युत्पन्न के रूप में इसैटिस वंश के पौधों, कौरौपिटा गुयानेंसिस और मनुष्यों में भी पाया जा सकता है। यह एक लाल-नारंगी पाउडर की तरह दिखता है, और इसे आमतौर पर एंटीट्यूमरल, एंटीवायरल, एंटी-एचआईवी और एंटीट्यूबरकुलर सहित विभिन्न प्रकार के जैविक रूप से सक्रिय यौगिकों के संश्लेषण के लिए निर्माण खंड के रूप में नियोजित किया जाता है। इसैटिन कोर "माया नीले" और "माया पीले" रंगों के रंग के लिए भी जिम्मेदार है। संश्लेषण सैंडमेयर पद्धति सैंडमेयर पद्धति इसैटिन के संश्लेषण का सबसे पुराना और सीधा तरीका है। विधि में क्लोरल हाइड्रेट और प्राथमिक एरिलामाइन के बीच संघनन शामिल है (जैसे। एनिलिन), हाइड्रॉक्सीलैमाइन हाइड्रोक्लोराइड की उपस्थिति में, जलीय सोडियम सल्फेट में एक α-आइसोनाइट्रोसोएसिटेनिलाइड बनाने के लिए। इस मध्यवर्ती और बाद के इलेक्ट्रोफिलिक चक्रण का अलगाव मजबूत एसिड द्वारा बढ़ावा दिया जाता है (जैसे। सल्फ्यूरिक एसिड) 75 प्रतिशत से अधिक पैदावार में इसैटिन प्रदान करता है। स्टोल पद्धति स्टोल प्रक्रिया को प्रतिस्थापित और गैर-प्रतिस्थापित दोनों आइसैटिन के संश्लेषण के लिए सैंडमेयर पद्धति का सबसे अच्छा विकल्प माना जाता है। इस मामले में प्राथमिक या द्वितीयक एरिलामाइन को ऑक्सेलिल क्लोराइड के साथ संघनित किया जाता है जिससे क्लोरोक्सैलानिलाइड मध्यवर्ती बनता है जो फिर लुईस एसिड की उपस्थिति में चक्रीय हो सकता है (जैसे। एल्यूमीनियम ट्राइक्लोराइड, टाइटेनियम टेट्राक्लोराइड, बोरॉन ट्राइफ्लोराइड, आदि)। अन्य प्रक्रियाएं एन-प्रतिस्थापित आइसैटिन के संश्लेषण के लिए हाल के दृष्टिकोणों में व्यावसायिक रूप से उपलब्ध, प्रतिस्थापित इंडोल या ऑक्सीन्डोल का विभिन्न ऑक्सीकरण एजेंटों जैसे टी. बी. एच. पी., आई. बी. एक्स-एस. ओ. 3. के., टी. बी. यू. ओ. एन. ओ. आदि के साथ प्रत्यक्ष ऑक्सीकरण शामिल है। प्रतिक्रियाशीलता एक सुगंधित वलय, एक कीटोन और एक γ-लैक्टम भाग की उपस्थिति, इसैटिन को एक इलेक्ट्रोफाइल और एक न्यूक्लियोफाइल दोनों के रूप में उपयोग की जाने वाली दुर्लभ क्षमता प्रदान करती हैः वास्तव में, यह बड़ी संख्या में प्रतिक्रियाओं से गुजरता है, जैसे कि एन-प्रतिस्थापन, फिनाइल वलय के सी-5 और सी-7 स्थानों पर इलेक्ट्रोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन, सी-3 कार्बोनिल समूह पर न्यूक्लियोफिलिक परिवर्धन, कीमोसेलेक्टिव रिडक्शन, ऑक्सीकरण, रिंग-विस्तार और स्पाइरो-एन्युलेशन। इस अनूठी प्रतिक्रियाशीलता के कारण, इसैटिन को कार्बनिक संश्लेषण में सबसे मूल्यवान निर्माण खंडों में से एक माना जाता है। एन-प्रतिस्थापन इसैटिन कोर का एन-कार्यात्मककरण आसानी से अमीनो भाग के डिप्रोटोनेशन द्वारा प्राप्त किया जा सकता है, जिससे संबंधित सोडियम या पोटेशियम नमक बनता है, और बाद में एक इलेक्ट्रोफाइल (जैसे। एल्किल या एसाइल हैलाइड)। दूसरी ओर, एन-एरिलेशन आमतौर पर कॉपर अल पैलेडियम उत्प्रेरक का उपयोग करके एरिल हैलाइड के साथ क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाओं द्वारा प्राप्त किया जाता है। जैविक संश्लेषण के क्षेत्र में, वलय विस्तार को मूल्यवान प्रतिक्रिया माना जाता है क्योंकि वे मध्यम आकार के वलय (7-9 परमाणु) को प्राप्त करने की अनुमति देते हैं जिन्हें "शास्त्रीय" विधियों के माध्यम से संश्लेषित करना मुश्किल होता है। आज तक, इसैटिन व्युत्पन्न के वलय विस्तार से संबंधित केवल कुछ लेखों की सूचना दी गई है। पहला एक एसिड-उत्प्रेरित एक-बर्तन बहु-घटक प्रतिक्रिया है जिसमें आइसोक्साज़ोक्विनोलिन बनाने के लिए इसैटिन, एमिनोरासिल और आइसोक्साज़ोलोन शामिल हैं, जो औषधीय रसायन विज्ञान में महत्वपूर्ण मचान हैं। एक अन्य एक-बर्तन बहु-घटक प्रतिक्रिया में, डाइबेंजो [बी, डी] एज़ेपिन-6-एक बनाने के लिए इंडीन-1,3-डायोन और एन-प्रतिस्थापित पाइरिडिनियम ब्रोमाइड के साथ आइसैटिन की प्रतिक्रिया करके एक अद्वितीय दो-कार्बन विस्तार प्राप्त किया गया है। सी-2/सी-3 न्यूक्लियोफिलिक जोड़ इसैटिन सी-2 और सी-3 स्थितियों में कार्बोनिल पर न्यूक्लियोफिलिक जोड़ से पीड़ित है। प्रक्रिया की रेजीओसेलेक्टिविटी दृढ़ता से सब्सट्रेट (इसैटिन कोर पर प्रतिस्थापन के गुण, विशेष रूप से नाइट्रोजन परमाणु से बंधे हुए) और प्रतिक्रिया स्थितियों (विलायक, तापमान आदि) दोनों पर निर्भर करती है। कुछ मामलों में न्यूक्लियोफिलिक जोड़ के बाद माध्यमिक प्रतिक्रियाएं हो सकती हैं (जैसे। साइक्लाइजेशन, रिंग एक्सपेंशन, रिंग ओपनिंग आदि) ऑक्सीकरण हाइड्रोजन पेरोक्साइड (बेयर-विलीगर ऑक्सीकरण) या क्रोमिक एनहाइड्राइड का उपयोग करके आइसैटिन के ऑक्सीकरण से आइसैटोइक एनहाइड्राइड प्राप्त होता है, जो एक यौगिक है जिसका व्यापक रूप से जड़ी-बूटी उत्पादों और औषधीय रसायन विज्ञान में उपयोग किया जाता है। पेरोक्सीडाइसल्फ्यूरिक एसिड के उपयोग से 1,4-बेंजोक्साज़िन यौगिक पैदा होते हैं। मेथनॉल में के. बी. एच. 4 के साथ इसैटिन का डाइमराइजेशन इंडिरुबिन की उपज देता है। यह नील वर्णक के लाल घटक और एक अत्यधिक प्रभावी साइटोटॉक्सिक यौगिक का प्रतिनिधित्व करता है। गैर-एमाइड कार्बोनिल समूह की कमी स्पष्ट रूप से क्रमशः ऑक्सीन्डोल देने के लिए होती है। पिफ़ित्ज़िंगर प्रतिक्रिया भी देखें संदर्भ समीक्षाएँ बाहरी लिंक लैक्टम्स इंडोलाइन्स