Diisopinocampheylborane
डायसोपिनोकेम्पेइलबोरेन एक ऑर्गेनोबोरेन है जो असममित संश्लेषण के लिए उपयोगी है। यह रंगहीन ठोस संबंधित अभिकर्मकों की एक श्रृंखला का अग्रदूत है। बोरेन का उपयोग करके असममित संश्लेषण के एक अग्रणी प्रदर्शन में ज्वाइफेल और ब्राउन द्वारा 1961 में यौगिक की सूचना दी गई थी। अभिकर्मक का उपयोग मुख्य रूप से कायरल द्वितीयक अल्कोहल के संश्लेषण के लिए किया जाता है। डायसोपिनोकेम्फाइलबोरेन मूल रूप से बोरेन के साथ अतिरिक्त α-पाइनिन के हाइड्रोबोरेशन द्वारा तैयार किया गया था, लेकिन अब यह आमतौर पर बोरेन-मिथाइल सल्फाइड (बीएमएस) से उत्पन्न होता है। यौगिक को ठोस के रूप में अलग किया जा सकता है। हालाँकि, क्योंकि यह पानी और हवा के प्रति काफी संवेदनशील है, इस अभिकर्मक को अक्सर मूल स्थान पर उत्पन्न किया जाता है और समाधान के रूप में उपयोग किया जाता है। डायसोपिनोकेम्फेलबोरेन मोनोमेरिक है, जो डाइबोरेन और इसके कई कम भारी अनुरूपों के विपरीत है। बुनियादी हाइड्रोजन पेरोक्साइड के साथ डायसोपिनोकेम्फिलेबोरेन के ऑक्सीकरण से आइसोपिनकेम्फियोल प्राप्त होता है। मेथनोलिसिस मेथॉक्सीडाइसोपिनोकेम्फिलेबोरेन हाइड्रोबोरेशन देता है क्योंकि α-पिनेनाइल प्रतिस्थापन के बड़े आकार के कारण, डाइसोपिनोकेम्फिलेबोरेन केवल निर्बाध एल्कीन को हाइड्रोबोरेट करता है। ये प्रतिक्रियाएँ उच्च एनांटिओसेलेक्टिविटी के साथ आगे बढ़ती हैं। 2-ब्यूटीन, 2-पेंटीन, 3-हेक्सिन को उच्च ई. ई. में संबंधित कायरल अल्कोहल में परिवर्तित किया जाता है। समान परिस्थितियों में नॉरबोर्नी ने 83 प्रतिशत ई. ई. दिया। विषमकोशिकाएँ (डायहाइड्रोफुरन, डायहाइड्रोइथियोफीन, डायहाइड्रोपाइरोल, टेट्राहाइड्रोपाइरन) 99 प्रतिशत ई. ई. में अल्कोहल देती हैं; उच्च ई. ई. उनकी सीमित संरचनाओं को दर्शाती हैं। एक अत्यधिक स्टीरियोसेलेक्टिव प्रतिक्रिया में, एलिल्डाइसोपिनोकेम्फिलेबोरेन एल्डिहाइड को-100 डिग्री सेल्सियस पर भी तेजी से समरूपित अल्कोहल में परिवर्तित कर देता है। एल्किलडाइसोपिनोकेम्फाइलबोरेन, जो एल्कीनों को जोड़ने के परिणामस्वरूप होते हैं, विभिन्न अभिकर्मकों की एक श्रृंखला के साथ उपयोगी रूप से प्रतिक्रिया करते हैं। हाइड्रॉक्सीलैमाइन-ओ-सल्फोनिक एसिड 3-पिनानामाइन प्रदान करता है। एक एल्डिहाइड (आर. सी. एच. ओ.) के साथ डायसोपिनोकेम्फिलेबोरेन की प्रतिक्रिया भी उपयोगी है जिससे कायरल बोरोनिक एस्टर, (आइसोपिनोकेम्फिले) 2 बी. ओ. सी. एच. 2 (आर.) प्राप्त होता है, जिसका आगे उपयोग किया जा सकता है। सुजुकी प्रतिक्रिया। टी. एम. ई. डी. ए. के साथ डायसोपिनोकेम्फिलेबोरेन का संबंधित कैम्फिलेबोरेन उपचार मोनोआइसोपिनोकेम्फिलेबोरेन का क्रिस्टलीय एडक्ट देता है। यह एडक्ट 100% ee में मोनोआइसोपिनोकेम्फाइलबोरेन (IpcBH2) को मुक्त करने के लिए बोरॉन ट्राइफ्लोराइड के साथ प्रतिक्रिया करता है। मोनोआइसोपिनोकेम्फाइलबोरेन विभिन्न प्रकार के एल्कीन के साथ प्रतिक्रिया करता है। कीटोनों के हाइड्रोबोरेशन के लिए दो अन्य अभिकर्मकों को विकसित किया गया हैः उपरोक्त तंत्र में जहां G = O और R आई. पी. सी. और सी. एल. या 9-बोराबिसाइक्लोनेन है। डायसोपिनोकेम्फाईल क्लोरोबोरेन (आई. पी. सी. 2. बी. सी. एल.) का उत्पादन डायसोपिनोकेम्फाईलबोरेन को हाइड्रोजन क्लोराइड के साथ उपचारित करके किया जाता है। क्लोराइड को ट्राइएल्किल बोरेन की तुलना में अधिक स्थिर बताया गया है, यह एरिल एल्किल कीटोन और टर्ट-ब्यूटाइल एल्किल कीटोन के साथ अच्छी तरह से काम करता है। डायसोपिनोकेम्फाइलक्लोरोबोरेन अक्सर डायसोपिनोकेम्फाइलबोरेन के साथ पूरक होता है, जहां एक आर एनैंटिओमर प्रदान करता है और दूसरा एस, एनैंटिओसेलेक्टिविटी आमतौर पर बहुत अधिक होती है। अल्पाइन-बोरेन का उत्पादन 9-बोराबिसाइक्लोनेन के साथ α-पिनिन को हाइड्रोबोरेट करके किया जाता है। इन दोनों अभिकर्मकों को α-पिनिन के स्थान पर 2-इथाइलापोपिनिन का उपयोग करके सुधार किया जा सकता है, 2-इथाइलापोपिनिन में α-पिनिन में मिथाइल के स्थान पर एक एथिल समूह होता है। अतिरिक्त स्टेरिक बल्क कमी की स्टीरियोसेलेक्टिविटी में सुधार करता है। डायसोपिनोकेम्फिलेबोरेन मेथनॉल के साथ प्रतिक्रिया करके डायसोपिनोकेम्फिलेमेथोक्सीबोरेन देता है, जो बदले में एक एलिल या क्रोटिल ग्रिगनार्ड अभिकर्मक के साथ प्रतिक्रिया करके बी-एल्डिसोपिनोकेम्फिलेबोरेन देता है। इसके बाद यह एक कायरल होमोलोगेटेड अल्कोहल देने के लिए एक असममित एलिलबोरेशन से गुजर सकता है, जो एक कायरल संश्लेषण में एक उपयोगी निर्माण खंड है। कार्बनिक रसायन विज्ञान के लिए ऑर्गेनोबोरेन अभिकर्मक