Chain walking
पॉलिमर रसायन विज्ञान में, चेन वॉकिंग (सी. डब्ल्यू.) या चेन रनिंग या चेन माइग्रेशन एक ऐसा तंत्र है जो कुछ एल्कीन पोलीमराइजेशन प्रतिक्रियाओं के दौरान काम करता है। सी. डब्ल्यू. को अंतर-आणविक श्रृंखला हस्तांतरण (रेडिकल एथेन पोलीमराइजेशन के अनुरूप) के एक विशिष्ट मामले के रूप में भी माना जा सकता है। यह प्रतिक्रिया शाखाओं वाले और अति शाखाओं वाले/डेंड्राइटिक हाइड्रोकार्बन पॉलिमर को जन्म देती है। इस प्रक्रिया को बहुलक वास्तुकला और स्थलविज्ञान के सटीक नियंत्रण द्वारा भी चिह्नित किया जाता है। सी. डब्ल्यू. की सीमा, जो बनाई गई शाखाओं की संख्या और पॉलिमर पर शाखाओं की स्थिति में प्रदर्शित होती है, एक उत्प्रेरक के चयन द्वारा नियंत्रित की जाती है। इस प्रतिक्रिया से बने पॉलिमर के संभावित अनुप्रयोग दवा वितरण से लेकर चरण हस्तांतरण एजेंटों, नैनोमटेरियल्स और उत्प्रेरण तक विविध हैं। उत्प्रेरक उत्प्रेरक जो चेन वॉकिंग को बढ़ावा देते हैं, उनकी खोज 1980-1990 में की गई थी। α-डाइमाइन लिगेंड के निकल (II) और पैलेडियम (II) परिसरों को एल्कीन के बहुलककरण को कुशलता से उत्प्रेरित करने के लिए जाना जाता था। 1995 में चैपल हिल में उत्तरी कैरोलिना विश्वविद्यालय में पहली बार उच्च दाढ़ द्रव्यमान पॉलीओलिफिन बनाने के लिए उपयोग किए जाने के बाद उन्हें ब्रुकहार्ट के उत्प्रेरक के रूप में भी जाना जाता है। वर्तमान में निकल और पैलेडियम परिसर जो α-डाइमीन लिगेंड धारण करते हैं, जैसे कि दिखाए गए दो उदाहरण, वैज्ञानिक साहित्य में सबसे अच्छी तरह से वर्णित चेन वॉकिंग उत्प्रेरक हैं। लिगेंड डिजाइन न केवल सी. डब्ल्यू. की सीमा को प्रभावित करता है, बल्कि क्षेत्र और स्टीरियोसेलेक्टिविटी और श्रृंखला तोड़ने वाली प्रतिक्रियाओं से गुजरने के लिए उत्प्रेरक की संवेदनशीलता को भी प्रभावित करता है, मुख्य रूप से β-H उन्मूलन, प्राप्त करने योग्य दाढ़ द्रव्यमान को प्रभावित करता है और जीवित बहुलककरण व्यवहार को प्राप्त करने की संभावना को भी प्रभावित करता है। इस प्रकार स्टीरियो ब्लॉक कॉपोलिमर को जीवित और स्टीरियोस्पेसिफिक सी. डब्ल्यू. पॉलिमराइजेशन उत्प्रेरक के संयोजन से बनाया जा सकता है। निरंतर शोध प्रयास ने अन्य लिगेंडों के डिजाइन को जन्म दिया जो देर से संक्रमण धातुओं में जटिलता पर सी. डब्ल्यू. पॉलिमराइजेशन उत्प्रेरक प्रदान करते हैं। उदाहरण हैं β-डाइमीन, α-केटो-β-डाइमीन, एमाइन-इमाइन और सबसे हाल ही में डायमिन लिगेंड। चूंकि सी. डब्ल्यू. पॉलिमराइजेशन उत्प्रेरक का विशाल बहुमत देर से संक्रमण धातु परिसरों पर आधारित होता है, जिसमें आम तौर पर कम ऑक्सोफिलिसिटी होती है, इन परिसरों को ध्रुवीय मोनोमर्स जैसे ऐक्रिलेट्स, एल्किलविनिलकेटोन, ω-एल्केन-1-ओल्स, ω-एल्केन-1-कार्बोक्जिलिक एसिड आदि के साथ ओलेफिन का सह-पॉलिमराइजेशन प्रदान करने के लिए भी प्रदर्शित किया गया था, जो उत्प्रेरक के इस वर्ग के विकास का मुख्य प्रारंभिक इरादा था। इन यादृच्छिक सह-पॉलिमर का उपयोग आगे हाइड्रोफोबिक पॉलीओलेफिन कोर और हाइड्रोफिलिक भुजाओं पर आधारित खोल के साथ परिष्कृत एम्फीफिलिक ग्राफ्टेड सह-पॉलिमर के निर्माण में किया जा सकता है, कुछ मामलों में उत्तेजक-प्रतिक्रियाशील पॉलिमर से बने। तंत्र सी. डब्ल्यू. धातु उत्प्रेरक पर बहुलक श्रृंखला के कुछ हद तक बढ़ने के बाद होता है। अग्रदूत एक 16 ई-कॉम्प्लेक्स है जिसका सामान्य सूत्र [एमएल2 (सी2एच4) (श्रृंखला)] + है। एथिलीन लिगैंड (मोनोमर) अत्यधिक असंतृप्त 14 ई-कैटायन का उत्पादन करने के लिए अलग हो जाता है। यह कैटायन एक एगॉस्टिक अंतःक्रिया द्वारा स्थिर किया जाता है। β-हाइड्राइड का उन्मूलन तब हाइड्राइड-एल्कीन कॉम्प्लेक्स देने के लिए होता है। सी = सी बंधन में एम-एच का बाद में पुनर्प्रवेश, लेकिन विपरीत अर्थों में एक धातु-क्षारीय परिसर देता है। यह प्रक्रिया, चेन वॉक में एक कदम, धातु को एक श्रृंखला के अंत से एक माध्यमिक कार्बन केंद्र में ले जाती है। इस स्तर पर, दो विकल्प उपलब्ध हैंः (1) चेन वॉकिंग जारी रह सकती है या (2) एथिलीन का एक अणु 16ई कॉम्प्लेक्स को सुधारने के लिए बांध सकता है। इस दूसरी विश्राम अवस्था में, एथिलीन अणु बहुलक को विकसित करने के लिए सम्मिलित कर सकता है या आगे चेन वॉकिंग को प्रेरित करके अलग कर सकता है। यदि कई शाखाएँ बन सकती हैं, तो एक हाइपरब्रांच्ड टोपोलॉजी का परिणाम मिलता है। इसलिए, केवल इथेन होमोपॉलिमराइजेशन शाखा बहुलक प्रदान कर सकता है जबकि वही तंत्र α-ऑलिफिन बहुलककरण में श्रृंखला को सीधा करता है। टी, मोनोमर सांद्रता, या उत्प्रेरक स्विच को बदलकर सी. डब्ल्यू. की भिन्नता का उपयोग अनाकार और अर्ध-क्रिस्टलीय ब्लॉकों के साथ या विभिन्न टोपोलॉजी के ब्लॉकों के साथ ब्लॉक कॉपोलिमर का उत्पादन करने के लिए किया जा सकता है। संदर्भ पॉलिमर रसायन विज्ञान ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन विज्ञान