Sulfenamide
सल्फेनामाइड्स (सल्फेनामाइड्स की वर्तनी भी) ऑर्गेनोसल्फर यौगिकों का एक वर्ग है जो सामान्य सूत्र आर. एस. एन. आर. '2 द्वारा विशेषता है, जहाँ आर और आर' एच, एल्किल या एरिल हैं। सल्फर का उपयोग करके रबर के वल्केनाइजेशन में सल्फेनामाइड्स का व्यापक रूप से उपयोग किया गया है। ये ऑक्सीकृत यौगिक सल्फिनामाइड (आरएस (ओ) एनआर '2) और सल्फोनामाइड (आरएस (ओ) 2एनआर' 2) से संबंधित हैं। तैयारी सल्फेनामाइड आमतौर पर सल्फेनिल क्लोराइड और एमाइन की प्रतिक्रिया से तैयार किए जाते हैंः आर. एस. सी. एल. + आर. 2एन. एच. → आर. एस. एन. आर. 2 + एच. सी. एल. एस.-एन. बंधन का निर्माण आम तौर पर मानक द्वि-आण्विक न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन नियमों का पालन करता है, जिसमें मूल नाइट्रोजन केंद्र न्यूक्लियोफाइल होता है। जैसा कि ऊपर दिखाया गया है, प्राथमिक सल्फेनामाइड का गठन अमोनिया के साथ सल्फेनिल हैलाइड की प्रतिक्रिया के साथ होता है। इसके अतिरिक्त प्राथमिक के साथ-साथ माध्यमिक और तृतीयक एमाइन, थियोल्स, डाइसल्फाइड और सल्फेनिल थियोसाइनेट्स के साथ प्रतिक्रिया के माध्यम से सल्फेनामाइड बनाते हैं। एक उदाहरणात्मक संश्लेषण में, ट्राइफिनाइलमेथेनेसुलफिनाइल क्लोराइड और ब्यूटाइलैमाइन बेंजीन में 25 डिग्री सेल्सियस पर प्रतिक्रिया करते हैंः Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN (H) Bu + BuNH3Cl सल्फेनामाइड्स के लिए कई अन्य मार्ग ज्ञात हैं, जो थियोल्स और डाइसल्फाइड से शुरू होते हैं। आर. एस. एस. आर. + 2आर '2एन. एच. + ए. जी. + → आर. एस. एन. आर.' 2 + ए. जी. एस. आर. + आर '2एन. एच. 2 + संरचना सल्फेनामाइड्स को एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा चिह्नित किया गया है। सल्फेनामाइड्स में एस-एन बंधन एक कायरल अक्ष है जो डायस्टेरियोमेरिक यौगिकों के निर्माण की ओर ले जाता है। इन विशिष्ट स्टीरियोआइसोमर्स का अस्तित्व सल्फर या नाइट्रोजन के एकल जोड़े और दूसरे परमाणु के एंटीबॉन्डिंग ऑर्बिटल्स के बीच आंशिक दोहरे बंधन के गठन के कारण है। इसके अतिरिक्त भारी प्रतिस्थापन समूह और एकल जोड़ी प्रतिकर्षण अंतर-रूपांतरण के प्रतिरोध में योगदान कर सकते हैं। परिणामी मरोड़ बाधाएं काफी बड़ी हो सकती हैं और 12-20 kcal/mol से भिन्न हो सकती हैं। ऐसा माना जाता है कि अंतःक्रियाएँ टॉर्सनल वरीयताओं पर निर्भर करती हैं (जिन्हें गौचे प्रभाव के रूप में भी जाना जाता है)। नाइट्रोजन परमाणु आमतौर पर पिरामिडल होता है, लेकिन चक्रीय और दृढ़ता से स्टेरिक बाधित एसाइक्लिक सल्फेनामाइड नाइट्रोजन परमाणु के चारों ओर बंधनों की एक समतलीय व्यवस्था प्रदर्शित कर सकते हैं। प्रतिक्रियाएं सल्फेनामाइड में एस-एन बंधन विभिन्न तरीकों से अस्थिर होते हैं। सल्फर परमाणु एस-एन बंधन का अधिक इलेक्ट्रोफिलिक केंद्र होता है। सल्फर पर न्यूक्लियोफिलिक हमला एमाइन द्वारा, थियोल्स द्वारा और एल्किल-मैग्नीशियम हैलाइड्स द्वारा हो सकता है जो या तो नए सल्फेनामाइड यौगिकों की ओर ले जाता है या क्रमशः सल्फाइड और डाइसल्फाइड जैसे यौगिकों को शुरू करने की ओर ले जाता है। सल्फेनामाइड्स में एस-एन बंधन वाले नाइट्रोजन और सल्फर दोनों परमाणुओं के बाहरी कोशों में इलेक्ट्रॉनों के एकल जोड़े होते हैं, नाइट्रोजन और सल्फर के लिए क्रमशः एक और दो। ये एकल जोड़े या तो उच्च क्रम के बंधन (डबल, ट्रिपल) बनाने या यौगिक में नए प्रतिस्थापन समूहों को जोड़ने की संभावना की अनुमति देते हैं उदाहरण के लिए 2-हाइड्रॉक्सिसल्फेनानिलाइड्स के एस-एन बंधन में नाइट्रोजन सोडियम डाइक्रोमेट के साथ एक इमाइन प्रजाति में ऑक्सीकृत हो सकता है। सल्फेनामाइड्स अमीनो-एज़ेहेटेरोसाइकल्स के साथ प्रतिक्रिया करके विषम-चक्रीय प्रणाली बनाते हैं (अक्सर विभिन्न अन्य संश्लेषण प्रतिक्रियाओं में अमीनो सुरक्षा समूहों के रूप में उपयोग किया जाता है)। क्लोरोकार्बोनिलसल्फेनिल क्लोराइड (सी. एल. सी. ओ. एस. सी. एल.) भी आसानी से 2-एमिनो-एज़ेहेटेरोसाइकल्स के साथ एस-एन बंधन बनाता है, लेकिन हमेशा एक चक्रीय प्रकृति का होता है। सल्फेनामाइड्स के लिए एप्पेल प्रतिक्रिया का एक नया रूप देखा गया है। पी. पी. एच. 3 और सी. सी. एल. 4 के साथ ओ-नाइट्रोबेन्ज़ेनसल्फेनामाइड की प्रतिक्रिया से ओ-नाइट्रो-एन-(ट्राइफिनाइलफॉस्फोरैनी1आईडीन)-बेंज़ेनसल्फेनामाइड का निर्माण होता है। इस प्रकार की प्रतिक्रिया में ट्राइफिनाइल फॉस्फीन ऑक्सीजन के बजाय सल्फेनामाइड में नाइट्रोजन के साथ एक दोहरे बंधन वाला संबंध बनाता है जैसा कि एपेल प्रतिक्रिया में प्रथागत है। इसके अतिरिक्त पारंपरिक सेब प्रतिक्रिया में आर-ओएच बंधन को विभाजित किया जाता है और ऑक्सीजन को ट्राइफिनाइलफॉस्फीन से जोड़ा जाता है। इस प्रकार में एस-एन बंधन विच्छेदित नहीं होता है। अनुप्रयोग सल्फेनामाइड्स, जैसे। साइक्लोहेक्सिलथियोफ्थेलिमाइड, रबर के वल्केनाइजेशन में बड़े पैमाने पर उपयोग किया जाता है। सल्फेनामाइड्स का उपयोग अस्थिर एस-एन बंधनों के क्षणिक गठन के माध्यम से प्रक्रिया को तेज करने के लिए किया जाता है। सल्फेनामाइड्स पर प्रतिस्थापन उस बिंदु को निर्धारित करते हैं जिस पर वे सक्रिय होंगे। सल्फेनामाइड त्वरक का तापमान पर निर्भर सक्रियण वल्केनाइजेशन प्रक्रिया में उपयोगी है क्योंकि जिस तापमान पर रबर पॉलीमराइज़ होता है वह सल्फर श्रृंखला की लंबाई और अंतिम उत्पाद की लोच जैसे गुणों को निर्धारित करता है। संदर्भ कार्यात्मक समूह