Ceiling temperature
सीलिंग टेम्परेचर () एक बहुलक की अपने घटक मोनोमर्स में लौटने की प्रवृत्ति का एक माप है। जब एक बहुलक अपने छत के तापमान पर होता है, तो बहुलक के बहुलककरण और अपघटकीकरण की दर बराबर होती है। आम तौर पर, किसी दिए गए बहुलक की छत का तापमान बहुलक के मोनोमर्स की स्टेरिक बाधा से सहसंबद्ध होता है। उच्च छत तापमान वाले पॉलिमर अक्सर व्यावसायिक रूप से उपयोगी होते हैं। कम छत के तापमान वाले पॉलिमर अधिक आसानी से अपघटनीय होते हैं। पॉलिमराइजेशन की ऊष्मागतिकी स्थिर तापमान पर, गिब्स मुक्त ऊर्जा समीकरण का उपयोग करके पॉलिमराइजेशन की प्रतिवर्तीता का निर्धारण किया जा सकता हैः पॉलिमराइजेशन के दौरान एन्ट्रापी का परिवर्तन कहाँ होता है। पॉलिमराइजेशन के दौरान एन्थैल्पी के परिवर्तन को पॉलिमराइजेशन की ऊष्मा के रूप में भी जाना जाता है, जिसे क्रमशः पॉलिमराइजेशन और डिपॉलिमराइजेशन के लिए सक्रियण ऊर्जा को इस धारणा पर परिभाषित किया जाता है कि पॉलीमराइजेशन के विपरीत तंत्र द्वारा डिपॉलिमराइजेशन होता है। एन्ट्रापी यादृच्छिकता या अराजकता का माप है। एक प्रणाली में कम एन्ट्रापी होती है जब प्रणाली में कुछ वस्तुएँ होती हैं और जब प्रणाली में कई वस्तुएँ होती हैं तो उच्च एन्ट्रापी होती है। क्योंकि डिपॉलिमराइजेशन की प्रक्रिया में एक बहुलक को उसके मोनोमर्स में विभाजित किया जाता है, डिपॉलिमराइजेशन एन्ट्रापी को बढ़ाता है। गिब्स मुक्त ऊर्जा समीकरण में, एन्ट्रापी शब्द नकारात्मक है। एन्थैल्पी पोलीमराइजेशन को चलाता है। कम तापमान पर, एन्थैल्पी शब्द शब्द से अधिक होता है, जो बहुलककरण की अनुमति देता है। छत के तापमान पर, एन्थैल्पी शब्द और एन्ट्रापी शब्द बराबर होते हैं, ताकि पोलीमराइजेशन और डिपॉलिमराइजेशन की दरें बराबर हो जाएं और शुद्ध पोलीमराइजेशन दर शून्य हो जाए। छत के तापमान से ऊपर, पॉलीमराइजेशन की दर की तुलना में डिपॉलिमराइजेशन की दर अधिक होती है, जो दिए गए पॉलिमर के गठन को रोकती है। छत के तापमान को मोनोमर-पॉलिमर संतुलन द्वारा परिभाषित किया जा सकता है इस घटना को पहली बार 1943 में स्नो एंड फ्रे द्वारा वर्णित किया गया था। थर्मोडायनामिक व्याख्या फ्रेडरिक डेनटन और के. जे. इविन के कारण है, जिन्होंने प्रस्ताव दिया कि पोलीमराइजेशन का श्रृंखला प्रसार चरण प्रतिवर्ती है। छत के तापमान पर, पॉलिमराइजेशन और डिपॉलिमराइजेशन के बीच संतुलन के कारण पॉलिमर में हमेशा अतिरिक्त मोनोमर्स होंगे। सरल विनाइल मोनोमर्स से प्राप्त पॉलिमर में छत का तापमान इतना अधिक होता है कि सामान्य तापमान पर पॉलिमर में केवल थोड़ी मात्रा में मोनोमर्स रहते हैं। α-मिथाइलस्टीरिन, PhC (Me) = CH2 की स्थिति इस प्रवृत्ति के लिए एक अपवाद है। इसकी छत का तापमान लगभग 66 डिग्री सेल्सियस है। α-मिथाइलस्टीरिन से प्राप्त पॉलिमर में स्टेरिक बाधा महत्वपूर्ण है क्योंकि फिनाइल और मिथाइल समूह एक ही कार्बन से बंधे होते हैं। तृतीयक बेंजाइलिक α-मिथाइलस्टीरिल रेडिकल की स्थिरता के साथ संयोजन में ये स्टेरिक प्रभाव α-मिथाइलस्टीरिन को अपेक्षाकृत कम छत का तापमान देते हैं। जब एक पॉलिमर में छत का तापमान बहुत अधिक होता है, तो यह डिपॉलिमराइजेशन के बजाय बॉन्ड क्लीवेज प्रतिक्रियाओं के माध्यम से खराब हो जाता है। एक समान प्रभाव पॉलीआइसोब्युटिलीन के लिए अपेक्षाकृत कम छत के तापमान की व्याख्या करता है। सामान्य मोनोमर्स की छत का तापमान संदर्भ पॉलिमर रसायन विज्ञान थर्मोकेमिस्ट्री एन्थैल्पी