Nucleophilic abstraction
न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन एक प्रकार की ऑर्गेनोमेटेलिक प्रतिक्रिया है जिसे एक लिगैंड पर न्यूक्लियोफिलिक हमले के रूप में परिभाषित किया जा सकता है जो न्यूक्लियोफाइल के साथ धातु से मूल लिगैंड के हिस्से या सभी को हटाने का कारण बनता है। जबकि एक एल्किल समूह का न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन अपेक्षाकृत असामान्य है, इस प्रकार की प्रतिक्रिया के उदाहरण हैं। इस प्रतिक्रिया के अनुकूल होने के लिए, धातु को पहले ऑक्सीकृत किया जाना चाहिए क्योंकि कम धातुएं अक्सर खराब छोड़ने वाले समूह होती हैं। धातु के ऑक्सीकरण के कारण एम-सी बंधन कमजोर हो जाता है, जिससे न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन होता है। जी. एम. व्हाइटसाइड्स और डी. जे. बॉशेटो न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन के निम्नलिखित उदाहरण में एम. सी. क्लीविंग एजेंट के रूप में हैलोजन बी. आर. 2 और आई. 2 का उपयोग करता है। यह ध्यान रखना महत्वपूर्ण है कि इस प्रतिक्रिया का उत्पाद धातु से जुड़े स्टीरियोकेमिकल केंद्र के संबंध में उल्टा होता है। इस अभिक्रिया के तंत्र के लिए कई संभावनाएँ हैं जो निम्नलिखित योजनाबद्ध में दिखाई गई हैं। पथ ए में, पहला कदम धातु परिसर में हैलोजन के ऑक्सीडेटिव जोड़ के साथ आगे बढ़ता है। इस चरण के परिणामस्वरूप ऑक्सीकृत धातु केंद्र होता है जो एम-सी बंधन को कमजोर करने के लिए आवश्यक होता है। दूसरा चरण या तो एल्किल समूह के α-कार्बन पर हैलाइड आयन के न्यूक्लियोफिलिक हमले या रिडक्टिव उन्मूलन के साथ आगे बढ़ सकता है, दोनों के परिणामस्वरूप स्टीरियोकेमिस्ट्री का व्युत्क्रम होता है। पथ बी में, धातु को पहले हैलाइड के जोड़े बिना ऑक्सीकृत किया जाता है। दूसरा चरण α-कार्बन के न्यूक्लियोफिलिक हमले के साथ होता है जिसके परिणामस्वरूप फिर से स्टीरियोकेमिस्ट्री का व्युत्क्रम होता है। कार्बोनिल एब्स्ट्रैक्शन ट्राइमेथिलामाइन एन-ऑक्साइड (एमई3एनओ) का उपयोग कार्बोनिल के न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन में किया जा सकता है। कार्बोनिल समूह के कार्बन पर एमई3एनओ का एक न्यूक्लियोफिलिक हमला होता है जो धातु पर इलेक्ट्रॉनों को धक्का देता है। प्रतिक्रिया तब CO2 और NMe3 को बाहर निकालने के लिए आगे बढ़ती है। बुलेटिन ऑफ कोरियन केमिकल सोसाइटी पत्रिका के एक लेख ने दिलचस्प परिणाम दिखाए जहां एक इरिडियम कॉम्प्लेक्स कार्बोनिल अमूर्तता से गुजरता है जबकि एक बहुत ही समान इरिडियम कॉम्प्लेक्स हाइड्राइड निष्कर्षण से गुजरता है। हाइड्रोजन एब्स्ट्रैक्शन न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन धातु के लिगेंड पर हो सकता है यदि स्थितियाँ सही हों। उदाहरण के लिए निम्नलिखित उदाहरण क्रोमियम से जुड़े एक एरेन लिगैंड से एच + के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तता को दर्शाता है। क्रोमियम की इलेक्ट्रॉन वापस लेने की प्रकृति प्रतिक्रिया को एक आसान प्रतिक्रिया के रूप में होने की अनुमति देती है। मिथाइल एब्स्ट्रैक्शन एक फिशर कार्बाइन न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन से गुजर सकता है जहां एक मिथाइल समूह को हटा दिया जाता है। एक छोटे अमूर्त एजेंट को जोड़ने के साथ, अमूर्त एजेंट आम तौर पर कार्बाइन कार्बन में जोड़ देगा। इस मामले में हालांकि, अमूर्त एजेंट का स्टेरिक बल्क जो जोड़ा जाता है वह मिथाइल समूह के अमूर्तता का कारण बनता है। यदि मिथाइल समूह को एथिल से बदल दिया जाता है, तो प्रतिक्रिया 70 गुना धीमी गति से आगे बढ़ती है जो कि एस. एन. 2 विस्थापन तंत्र के साथ अपेक्षित है। सिलिलियम एब्स्ट्रैक्शन एक सिलिलियम आयन एक सिलिकॉन कैटायन है जिसमें केवल तीन बंधन और एक सकारात्मक आवेश होता है। सिलिलियम आयन का अवशोषण नीचे दिखाए गए रुथेनियम परिसर से देखा जाता है। इस तंत्र के पहले चरण में एसीटोनिट्राइल समूहों में से एक को एक सिलिकॉन अणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है जहां सिलिकॉन और हाइड्रोजन के बीच का बंधन रुथेनियम के साथ समन्वय कर रहा होता है। दूसरे चरण में सिलियम आयन के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तता के लिए एक कीटोन जोड़ा जाता है और हाइड्रोजन को धातु पर छोड़ दिया जाता है। α-एसाइल अमूर्तता एक α-एसाइल समूह के न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तता का एक उदाहरण तब देखा जाता है जब एम. ओ. एच. को निम्नलिखित पैलेडियम परिसर में जोड़ा जाता है। तंत्र एक टेट्राहेड्रल मध्यवर्ती का अनुसरण करता है जिसके परिणामस्वरूप मिथाइल एस्टर और कम पैलेडियम परिसर दिखाई देता है। अगले वर्ष एक समान तंत्र प्रस्तावित किया गया था जहां एक एरिल हैलाइड के ऑक्सीडेटिव जोड़ के बाद प्रवासी CO सम्मिलन होता है और इसके बाद एम. ई. ओ. एच. द्वारा α-एसाइल का न्यूक्लियोफिलिक एब्स्ट्रैक्शन होता है। इस अंतर-आणविक न्यूक्लियोफिलिक अमूर्तता के फायदों में से एक रैखिक एसाइल व्युत्पन्न का उत्पादन है। इन रैखिक एसाइल व्युत्पन्नों का इंट्रामोलिकुलर हमला लैक्टोन्स या लैक्टम जैसे चक्रीय यौगिकों को जन्म देता है। पाइ लिगेंड संदर्भ अकार्बनिक रसायन ऑर्गेनोमेटेलिक रसायन में जोड़ भी देखें।