Josiphos ligands
जोसिफोस लिगैंड एक प्रकार का कायरल डाइफॉस्फीन है जिसे सब्सट्रेट-विशिष्ट होने के लिए संशोधित किया गया है; इनका व्यापक रूप से एनैंशियोसेलेक्टिव संश्लेषण के लिए उपयोग किया जाता है। इनका नाम पहले तकनीशियन जोसी पुलेओ के नाम पर रखा गया है। परिचय आधुनिक एनांटिओसेलेक्टिव संश्लेषण आमतौर पर प्रमुख चरणों के लिए एक अच्छी तरह से चुने गए सजातीय उत्प्रेरक को लागू करता है। इन उत्प्रेरकों पर लिगेंड प्रतिक्रिया की सफलता (या विफलता) के लिए आवश्यक हैंः वे उत्प्रेरक की रसायन-चयनात्मकता को प्रभावित करते हैं, विशेष रूप से उत्प्रेरित प्रतिक्रिया की कायरलिटी को। इस प्रकार सजातीय-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाओं के विकास में एक शक्तिशाली तकनीक वांछित सब्सट्रेट का चयन करने के लिए लिगेंड को संशोधित करना है। विशेषाधिकार प्राप्त लिगेंडों का जोसिफोस परिवार विशेष रूप से एनांटिओसेलेक्टिव संश्लेषण में उच्च पैदावार प्रदान करता है। 1990 के दशक की शुरुआत में, एंटोनियो टोगनी ने एयू (आई)-उत्प्रेरित एल्डोल प्रतिक्रिया के लिए सीबा (अब नोवार्टिस) केंद्रीय अनुसंधान प्रयोगशाला में अध्ययन करना शुरू किया। टोगनी की टीम ने डाइफॉस्फीन लिगेंड पर विचार करना शुरू कर दिया, और तकनीशियन जोसी पुलेओ ने माध्यमिक फॉस्फीन के साथ पहले लिगेंड तैयार किए। टीम ने पुलेओ के उत्पादों को एक आरयू-उत्प्रेरित एनामाइड हाइड्रोजनीकरण संश्लेषण में लागू किया; एक नाटकीय सफलता में, प्रतिक्रिया ई. ई. थी। > 99 प्रतिशत और एक कारोबार आवृत्ति (टी. ओ. एफ.) 0.3 एस.-1। वही लिगैंड (एस)-मेटोलाक्लोर के उत्पादन में उपयोगी साबित हुआ, जो संयुक्त राज्य अमेरिका में सबसे आम जड़ी-बूटी में सक्रिय घटक है। संश्लेषण के लिए एक इमाइन के एनैंटिओसेलेक्टिव हाइड्रोजनीकरण की आवश्यकता होती है; उत्प्रेरक के परिचय के बाद, प्रतिक्रिया 100% रूपांतरण, टर्नओवर संख्या (Ton)> 7 मिली, और टर्नओवर आवृत्ति> 0.5 एमएस-1 के साथ आगे बढ़ती है। यह प्रक्रिया इनेन्शियोसेलेक्टिव हाइड्रोजनीकरण का सबसे बड़े पैमाने पर उपयोग है, जो 79 प्रतिशत के साथ वांछित उत्पाद के 10 किलोटन/वर्ष से अधिक का उत्पादन करती है। जोसिफोस लिगेंड गैर-एनांटिओसेलेक्टिव प्रतिक्रियाओं में भी काम करते हैंः 20,000 या उससे अधिक टन के साथ एरिल क्लोराइड और एरिल विनाइल टॉसिलेट्स की एक पीडी-उत्प्रेरित प्रतिक्रिया, उत्प्रेरक कार्बोनिलेशन, या ग्रिगनार्ड और नेगिशी युग्मन विभिन्न प्रकार के जोसिफोस लिगेंड सोलवियास से लाइसेंस के तहत व्यावसायिक रूप से उपलब्ध हैं। (आर-एस) और इसका इनेन्शियोमर डायस्टेरियोमर (आर, आर) की तुलना में अधिक पैदावार और इनेन्शियोसेलेक्टिविटी प्रदान करते हैं। फेरोसीन मचान बहुमुखी साबित हुआ है। एक संरचनात्मक पैरामीटर जो प्रतिक्रियाशीलता को प्रभावित करता है वह है काटने का कोण। पी1-एम-पी2 कोण का औसत मान 92.7° है। नामकरण के लिए सामान्य सहमति व्यक्तिगत लिगेंड को (आर)-(एस)-आर2पीएफ-पीआर '2 के रूप में संक्षिप्त कर रही है। सी. पी. पर प्रतिस्थापक एफ. के सामने लिखा जाता है और जोसिफोस लिगेंडों के एफ. संश्लेषण के बाद कायरल केंद्र पर आर. जोसिफोस लिगेंडों की आधुनिक तैयारी यूगी के एमाइन से शुरू होती है। प्रारंभिक संश्लेषण में एक महत्वपूर्ण सुधार एन (सीएच3) 2 का उपयोग एसीटेट पर छोड़ने वाले समूह के रूप में किया जा रहा है, हालांकि एक एसिटिक एसिड विलायक बेहतर पैदावार देता है। जोसिफोस लिगेंड का उपयोग करके प्रतिक्रियाएं कुछ प्रतिक्रियाएं जो उत्प्रेरक के रूप में एम-जोसिफोस परिसरों का उपयोग करके पूरी की जाती हैं, नीचे सूचीबद्ध हैं। जिन अन्य प्रतिक्रियाओं में जोसिफोस लिगेंड का उपयोग किया जा सकता है, वे हैंः सी = एन, सी = सी और सी = ओ बॉन्ड का हाइड्रोजनीकरण, उत्प्रेरित एलिलिक प्रतिस्थापन, हाइड्रोकार्बोक्सिलेशन, माइकल एडिशन, एलिलिक एल्किलेशन, हेक-प्रकार की प्रतिक्रियाएं, ऑक्साबिसाइकिल रिंग-ओपनिंग और एलिलामाइन आइसोमेराइजेशन। स्टायरिन का हाइड्रोबोरेशन-78 डिग्री सेल्सियस पर आयोजित किया जाता है, उपरोक्त प्रतिक्रिया में उदाहरण के लिए। 92 प्रतिशत तक और 5-10 h−1 का टी. ओ. एफ.। हयाशी का आरएच-बिनप परिसर बेहतर उपज देता है। स्टाइरीन का हाइड्रोफॉर्मिलेशन इस प्रतिक्रिया योजना से (आर) उत्पाद का 78 प्रतिशत तक, लेकिन 10-210 और 1-14 एच-1 (क्रमशः) का कम टन और टीओएफ प्राप्त होता है। रिडक्टिव एमिनेशन एबव (एस)-मेटाक्लाक्लोर की तैयारी है। अच्छी पैदावार और एक 100% रूपांतरण के लिए महत्वपूर्ण रूप से AcOH विलायक की आवश्यकता होती है। एक्सोसाइक्लिक मिथाइल इमाइन का हाइड्रोजनीकरण एचआईवी इंटीग्रेज अवरोधक, क्रिक्सिवन को संश्लेषित करने का यह महत्वपूर्ण कदम, कुछ ज्ञात सजातीय हेटेरोएरीन हाइड्रोजनीकरण प्रतिक्रियाओं में से एक है। भारी आर समूह 97 प्रतिशत के साथ उत्प्रेरक के प्रदर्शन को बढ़ाते हैं। और क्रमशः 1k और 8 मिनट-1 का टन और टीओएफ। क्रोमैनॉयलपाइरिडिन व्युत्पन्नों का असममित संश्लेषण यह प्रतिक्रिया, एक एंटीहाइपरटेंसिव और एंटी-एलोपेसिक क्रोमैनॉयलपाइरिडिन व्युत्पन्न के संश्लेषण में एक मध्यवर्ती के लिए, उच्च एनैंटिओसेलेक्टिविटी प्रदर्शित करती है, लेकिन कम गतिविधि। संदर्भ समन्वय रसायन विज्ञान फॉस्फीन फेरोसीन लिगेंड डाइफॉस्फीन