Chloro(pyridine)cobaloxime
क्लोरो (पाइरिडीन) कोबालॉक्सीम एक समन्वय यौगिक है जिसमें ऑक्टाहेड्रल समन्वय के साथ एक CoIII केंद्र होता है। विटामिन के गुणों और क्रिया के तंत्र का अध्ययन करने के लिए इसे विटामिन बी12 का एक मॉडल यौगिक माना गया है। यह विभिन्न अक्षीय लिगेंडों के साथ बिस (डाइमिथाइलग्लायोक्सिमेटो) कोबाल्ट (III) परिसरों के एक वर्ग से संबंधित है, जिसे कोबालॉक्सीम कहा जाता है। क्लोरो (पाइरिडिन) कोबालॉक्सीम एक पीला-भूरा पाउडर है जो पानी सहित अधिकांश विलायकों में कम घुलनशील होता है। संरचना परिसर एक विकृत ऑक्टाहेड्रल ज्यामिति को अपनाता है। कोबाल्ट (III) भूमध्यरेखीय तल में दो डाइमिथाइलग्लायॉक्सिमेट लिगेंड, यानी मोनो-डिप्रोटोनेटेड डाइमिथाइलग्लायॉक्सिम से बंधा होता है। समन्वय गोले को पूरा करने के लिए अक्षीय स्थितियों में क्लोराइड और एक पाइरिडिन होते हैं। प्रतिक्रियाएँ कोबालॉक्सीम धीरे-धीरे एसिड और क्षारों द्वारा विघटित होता है। एसिड के साथ, अपघटन के उत्पाद डाइमिथाइलग्लायोक्साइम, कोबाल्ट लवण और पाइरिडिन हैं; क्षारों के साथ, अन्य कोबालॉक्साइम के व्युत्पन्न बनते हैं, आमतौर पर क्लोराइड आयनों की रिहाई के साथ। कॉम्प्लेक्स की हाइड्रोजन गैस के साथ कोई प्रतिक्रिया नहीं होती है, और सैलोमाइन की तरह ऑक्सीजन नहीं ले जा सकता है। हालाँकि, यह सोडियम हाइड्रॉक्साइड, प्लैटिनम धातु की एक उत्प्रेरक मात्रा, या एक कम कोबालॉक्सीम की उपस्थिति में हाइड्रोजन के साथ प्रतिक्रिया करेगा, इसलिए एक बार कमी होने पर, हाइड्रोजनीकरण बहुत तेजी से होगा क्योंकि स्वतः उत्प्रेरण होता है। कोबालॉक्सीम के घटाने वाले उत्पाद स्थितियों पर निर्भर करते हैं। 7 के निकट पी. एच. पर, एक सी. ओ. आई. आई. केंद्र के साथ एक कोबालॉक्सीम बनता है। उच्च पी. एच. के साथ, कोबाल्ट केंद्र को सी. ओ. आई. अवस्था में कम कर दिया जाएगा, जो सुपरन्यूक्लियोफिलिक है। तैयारी यौगिक आमतौर पर इथेनॉलिक घोल में कोबाल्ट (II) क्लोराइड, डाइमिथाइलग्लायोक्साइम और पाइरिडिन को मिलाकर तैयार किया जाता है। यह प्रक्रिया कोबालॉक्सीम (II) को वहन करती है, जिसे बाद में हवा में ऑक्सीजन द्वारा ऑक्सीकृत किया जाता हैः 4 CoCl2 • 6H2O + 8 dmgH2 + 8 py + O2 → 4 Cl Co (dmgH) 2py + 4 py • HCl + 14 H2O कोबाल्ट (II) क्लोराइड के स्थान पर कोबाल्ट (II) एसीटेट का उपयोग करके एसीटो (पाइरिडिन) कोबालॉक्सीम का उत्पादन होता है। इस एसीटेट को संबंधित ब्रोमाइड, आयोडाइड, साइनेट, साइनाइड, एज़ाइड और थियोसाइनेट में परिवर्तित किया जा सकता है। (CH3COO) Co (DH) 2py + NaX → Xco (DH) 2py + NaCH3COO (X = Br, I, CNO, CN, N3 या SCN) अभिक्रियाएँ अक्षीय स्थिति में पाइरिडीन आधार को अन्य कार्बनिक आधारों द्वारा भी प्रतिस्थापित किया जा सकता है जिनमें एक sp2 संकरित N परमाणु भी होता है। आम तौर पर उपयोग किए जाने वाले क्षार मॉर्फोलिन, 4-मिथाइलपाइरिडिन, इमिडाज़ोल और बेंज़िमिडाज़ोल हैं। व्युत्पन्न फिर से डायसिटोकोबालॉक्सीम के माध्यम से तैयार किए जाते हैं, इसके बाद वांछित आधार, जैसे कि इमिडाज़ोल को जोड़ा जाता है। (सी. एच. 3. सी. ओ. ओ.) 2. सी. ओ. (डी. एच.) 2 + आई. एम. आई. → (सी. एच. 3. सी. ओ. ओ.) को. (डी. एच.) 2. सी. ओ. बॉन्ड के उत्पादन के लिए उपयोग की जाने वाली विधियों में से एक सी. ओ. आई. केंद्र की सुपरन्यूक्लिओफिलिसिटी का उपयोग करना है। क्षारीय घोल में सोडियम बोरोहाइड्राइड द्वारा क्लोरो (पाइरिडिन) कोबालॉक्सीम (III) को पहले क्लोरो (पाइरिडिन) कोबालॉक्सीम (I) में घटा दिया जाता है, फिर प्रतिक्रिया मिश्रण में एक एल्किल हैलाइड मिलाया जाता है, और वांछित Co-C बंधन एक SN2 प्रतिक्रिया के माध्यम से बनाया जाता है। इस विधि का उपयोग प्राथमिक या द्वितीयक अल्काइल प्रतिस्थापन युक्त कोबालॉक्सीम का उत्पादन करने के लिए किया जा सकता है। फिनाइल या विनाइल प्रतिस्थापन के साथ व्युत्पन्न के लिए, ग्रिगनार्ड प्रतिक्रिया का उपयोग किया जाता है। हालांकि, चूंकि डाइमिथाइलग्लायोक्साइम लिगेंड में ऑक्सीम समूह में दो अम्लीय एच परमाणु होते हैं, इसलिए नुकसान की भरपाई के लिए ग्रिगनार्ड अभिकर्मक का तीन गुना अधिक उपयोग किया जाना चाहिए। संदर्भ समन्वय परिसर कोबाल्ट परिसर कोबाल्ट (III) यौगिक केटोक्सीम पायरिडीन परिसर