Transition metal imidazole complex
एक संक्रमण धातु इमिडाज़ोल परिसर एक समन्वय परिसर है जिसमें एक या अधिक इमिडाज़ोल लिगेंड होते हैं। इमिडाज़ोल के परिसरों का व्यावहारिक महत्व बहुत कम है। इसके विपरीत, इमिडाज़ोल व्युत्पन्न, विशेष रूप से हिस्टिडीन, जीव विज्ञान में व्यापक लिगेंड हैं जहां वे धातु सह-कारकों को बांधते हैं। बंधन और संरचना केवल इमिडाज़ोल का इमाइन नाइट्रोजन (एचसी = एन-सीएच) क्षारीय है, और यह नाइट्रोजन है जो धातु आयनों से जुड़ता है। पायरोल जैसी नाइट्रोजन (एच. सी.-एन. एच.-सी. एच.) धातु से दूर निकलती है। प्रोटोनेटेड इमिडाज़ोलियम कैटायन का पी. के. ए. लगभग 6.95 है, जो इंगित करता है कि इमिडाज़ोल की क्षारता पाइरिडिन (पाइरिडिनियम का पी. के. ए. = 5.23) और अमोनिया (पी. के. ए. = 9,24 अमोनियम) के बीच मध्यवर्ती है। इमिडाज़ोल के दाता गुण भी इसके परिसरों के रेडॉक्स गुणों द्वारा इंगित किए जाते हैं। इमिडाज़ोल एक शुद्ध सिग्मा-दाता लिगेंड है। धातु-इमिडाज़ोल परिसरों में पाई बैकबॉन्डिंग का कोई सबूत नहीं है, एक ऐसी संपत्ति जिसे पाई-डोनर पायरोल जैसे एन. एच. केंद्र की उपस्थिति के लिए जिम्मेदार ठहराया जा सकता है। इस कारण से, इमिडाज़ोल को हार्ड लिगैंड के रूप में वर्गीकृत किया जा सकता है। फिर भी, निम्न-वेलेंट धातुओं और इमिडाज़ोल के बीच परिसर अच्छी तरह से ज्ञात हैं, जैसे, [री (इमिडाज़ोल) 3 (सीओ) 3] +। इमिडाज़ोल एक सघन, सपाट लिगेंड है। छह इमिडाज़ोल लिगेंड ऑक्टाहेड्रल धातु केंद्रों के आसपास आराम से फिट होते हैं, जैसे, [फे (इमिडाज़ोल) 6] 2 +। एम-एन (इमिडाज़ोल) बंधन स्वतंत्र रूप से घूम रहा है। होमोलिप्टिक ऑक्टाहेड्रल परिसरों को निम्नलिखित विकरणों के लिए एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफी द्वारा चिह्नित किया गया हैः Fe2 +, Co2 +, Ni2 +, Zn2 +, Cd2 +। आर. यू. 2 + और आर. यू. 3 + दोनों के हेक्साकिस परिसर भी ज्ञात हैं। क्यू2 +, पी. डी. 2 +, और पी. टी. 2 + समस्थानिक वर्ग समतलीय परिसर बनाते हैं। Zn2 +, हालांकि हेक्साकिस कॉम्प्लेक्स के रूप में क्रिस्टलीकृत, अधिक आम तौर पर एक टेट्राहेड्रल कॉम्प्लेक्स बनाता है। प्रतिस्थापित इमिडाज़ोल एन-मेथिलिमिडाज़ोल के कॉम्प्लेक्स इमिडाज़ोल की तुलना में थोड़े अधिक क्षारीय होते हैं लेकिन अन्यथा समान होते हैं, यदि अधिक लिपोफिलिक होते हैं। [एम (इमिडाज़ोल-1-आर) 6] 2 + के कई लवण ज्ञात हैं (आर = अल्काइल, विनाइल, आदि)। ऑक्टाहेड्रल परिसरों में 2-मिथाइल समूह और अन्य लिगेंडों के बीच स्टेरिक टकराव के कारण 2-मिथिलिमिडाज़ोल कुछ हद तक भारी लिगेंड होते हैं। एक संशोधित बेंजिमिडाज़ोल लिगैंड विटामिन बी12 के सभी संस्करणों में पाया जाता है। हिस्टिडीन हिस्टिडीन परिसरों में संक्रमण धातु अमीनो एसिड परिसरों का एक महत्वपूर्ण उपसमुच्चय होता है। अन्य 3-प्रतिस्थापित इमिडाज़ोल के साथ समान रूप से, हिस्टिडीन दो गैर-समतुल्य टाटोमर्स में से किसी एक के माध्यम से धातुओं के साथ समन्वय कर सकता है। मुक्त अमीनो एसिड इमिडाज़ोल और कार्बोक्सिलेट और एमाइन दोनों के माध्यम से समन्वय कर सकता है। प्रोटीन में हिस्टिडीन अवशेषों की इमिडाज़ोल साइड चेन धातु आयनों के लिए आम बंधन स्थल हैं। मुक्त अमीनो एसिड के विपरीत, हिस्टिडीन अवशेष (यानी, पेप्टाइड या प्रोटीन के एक घटक के रूप में), पूरी तरह से इमिडाज़ोल प्रतिस्थापन के माध्यम से समन्वयित होता है। उदाहरणों में मायोग्लोबिन (फे), कार्बनिक एनहाइड्रेस (जेडएन), एज़ुरिन (क्यू), और अल्फा-केटोग्लूटेरेट-निर्भर हाइड्रॉक्सिलेस (फे) शामिल हैं। पॉलीहिस्टिडीन-टैग ("उसका टैग") प्रोटीन में एक एमिनो एसिड रूपांकन है जिसमें कई हिस्टिडीन (उसका) अवशेष होते हैं जो शुद्धिकरण की सुविधा के लिए प्रोटीन से जुड़े होते हैं। अवधारणा धातु धनायनों के लिए इमिडाज़ोल साइड चेन की आत्मीयता पर निर्भर करती है। इमिडाज़ोल लिगेंडों की प्रतिक्रियाएँ विशेष रूप से कैशनिक इमिडाज़ोल परिसरों में, एन-एच केंद्र अम्लीकृत होता है। ट्राइकेशनिक डी6 पेंटामाइनों के लिए, इमिडाज़ोल लिगैंड का डिप्रोटोनेशन 10 (एम = को, आरएच, आईआर) के पास पी. के. ए. के साथ इमिडाज़ोलेट कॉम्प्लेक्स देता हैः [एम (एन. एच. 3) 5 (एन2सी3एच4)] 3 + [एम (एन. एच. 3) 5 (एन2सी3एच3)] 2 + + एच + डी5 कॉम्प्लेक्स [आर. यू. (एन. एच. 3) 5 (एन2सी3एच4)] 3 + अधिक अम्लीय है, जिसमें पी. के. ए. 8.9 है। इस प्रकार, ट्राइकेशनिक परिसरों में जटिलता पाइरोलिक एन. एच. केंद्र को कम से कम 10,000 तक अम्लीय बना देती है। इमिडाज़ोल लिगेंड एन-हेटरोसाइक्लिक कार्बीन के आइसोमर हैं। यह रूपांतरण देखा गया हैः [आर. यू. (एन. एच. 3) 5 (एन. 2. सी. 3. एच. 4)] 2 + → [आर. यू. (एन. एच. 3) 5 (सी. (एन. एच.) 2 (सी. एच.) 2] 2 + इमिडाज़ोलेट कॉम्प्लेक्स इमिडाज़ोल (इमिडाज़ोलेट देने के लिए) का पी. के. ए. 14 है, इस प्रकार इसे डिप्रोटोनेट करना आसान है। कई धातु परिसरों में ब्रिजिंग लिगैंड के रूप में इमिडाज़ोलेट होता है। जैव रसायन से एक इमिडाज़ोलेट परिसर का एक उदाहरण तांबा युक्त सुपरऑक्साइड डिसम्यूटेज के सक्रिय स्थल पर पाया जाता है। एम2 (एम. यू.-इमिडाज़ोलेट) मोटिफ सामग्री को रेखांकित करता है जिसमें ज़ियोलिटिक इमिडाज़ोलेट फ्रेमवर्क ("जेड. आई. एफ".) शामिल हैं। संदर्भ संक्रमण धातु यौगिक