Organic azide
कार्बनिक एज़ाइड एक कार्बनिक यौगिक है जिसमें एज़ाइड (-) कार्यात्मक समूह होता है। उनके उपयोग से जुड़े खतरों के कारण, कुछ एज़ाइड का व्यावसायिक रूप से उपयोग किया जाता है, हालांकि वे शोधकर्ताओं के लिए दिलचस्प प्रतिक्रियाशीलता प्रदर्शित करते हैं। कम आणविक भार वाले एज़ाइड्स को विशेष रूप से खतरनाक माना जाता है और इनसे बचा जाता है। शोध प्रयोगशाला में, एज़ाइड एमाइन के अग्रदूत हैं। वे एक एज़ाइड और एक एल्काइन के बीच और स्टॉडिंगर बंधन में "क्लिक प्रतिक्रिया" में अपनी भागीदारी के लिए भी लोकप्रिय हैं। ये दोनों प्रतिक्रियाएं आम तौर पर काफी विश्वसनीय होती हैं, जो खुद को संयोजी रसायन विज्ञान के लिए उधार देती हैं। फेनिल एज़ाइड ("डायज़ोएमिडोबेन्ज़ोल"), 1864 में पीटर ग्रीस द्वारा अमोनिया और फेनिल्डायज़ोनियम की प्रतिक्रिया से तैयार किया गया था। 1890 के दशक में, थियोडोर कर्टियस, जिन्होंने हाइड्राज़ोइक एसिड () की खोज की थी, ने एसाइल एज़ाइड्स के आइसोसाइनेट्स में पुनर्व्यवस्था का वर्णन किया जिसे बाद में कर्टियस पुनर्व्यवस्था नाम दिया गया। रॉल्फ हुइस्जेन ने इसी नाम के 1,3-द्विध्रुवीय चक्रवात का वर्णन किया। इन यौगिकों की कथित अस्थिरता के कारण कार्बनिक रसायनज्ञों के बीच एज़ाइड में रुचि अपेक्षाकृत कम रही है। शार्पलेस एट अल द्वारा की गई खोज के साथ स्थिति नाटकीय रूप से बदल गई है। कार्बनिक एज़ाइड्स और अंतिम एल्काइनों के बीच क्यू-उत्प्रेरित (3 + 2)-साइक्लोडेशन। एज़ीडो-और एल्काइन समूह "बायोआर्थोगोनल" हैं, जिसका अर्थ है कि वे जीवित प्रणालियों के साथ बातचीत नहीं करते हैं, और साथ ही वे एक प्रभावशाली रूप से तेज और चयनात्मक युग्मन से गुजरते हैं। इस प्रकार का औपचारिक 1,3-द्विध्रुवीय साइक्लोडेशन तथाकथित "क्लिक केमिस्ट्री" (शायद, एक गैर-विशेषज्ञ के लिए ज्ञात एकमात्र) का सबसे प्रसिद्ध उदाहरण बन गया, और कार्बनिक एज़ाइड के क्षेत्र में विस्फोट हो गया। तैयारी असंख्य विधियाँ मौजूद हैं, जिनमें अक्सर पूर्वनिर्मित एज़ाइड युक्त अभिकर्मक का उपयोग किया जाता है। एल्किल एज़ाइड्स हैलाइड विस्थापन द्वारा एक सूडोहैलाइड के रूप में, एज़ाइड आम तौर पर कई छोड़ने वाले समूह को विस्थापित करता है, जैसे। ,,, सल्फोनेट, और अन्य एज़ीडो यौगिक देने के लिए। एज़ाइड स्रोत अक्सर सोडियम एज़ाइड () होता है, हालाँकि लिथियम एज़ाइड () का प्रदर्शन किया गया है। अल्कोहल से एलिफैटिक अल्कोहल हाइड्राज़ोइक एसिड के उपयोग के साथ मित्सुनोबू प्रतिक्रिया के एक प्रकार के माध्यम से एज़ाइड देते हैं। हाइड्राज़िन सोडियम नाइट्राइट के साथ प्रतिक्रिया करके एज़ाइड भी बना सकते हैंः अल्कोहल को 2-एज़ीडो-1,3-डाइमिथिलिमिडाज़ोलिनियम हेक्साफ़्लोरोफ़ॉस्फेट (ए. डी. एम. पी.) का उपयोग करके या डाइफिनाइलफ़ॉस्फ़ोरिल एज़ाइड (डी. पी. पी. ए.) के साथ मित्सुनोबू स्थितियों के तहत एक चरण में एज़ाइड में परिवर्तित किया जा सकता है। एपॉक्साइड और एज़िरिडीन से ट्राइमिथाइलसिलिल एज़ाइड, और ट्राइब्यूटिल्टिन एज़ाइड, सभी का उपयोग किया गया है, जिसमें प्रतिक्रिया के एनैंटिओसेलेक्टिव संशोधन भी ज्ञात हैं। एमिनोएज़ाइड क्रमशः एपॉक्साइड और एज़िरिडीन रिंग क्लीवेज द्वारा पहुँचा जा सकता है। एमाइनों से एजो-स्थानांतरण यौगिक, ट्राइफ्लोरोमेथेनेसल्फोनिल एज़ाइड और इमिडाज़ोल-1-सल्फोनिल एज़ाइड, एमाइनों के साथ प्रतिक्रिया करते हुए संबंधित एज़ाइड देते हैं। ट्राइफ्लोरोमेथेनेसल्फोनिल एज़ाइड () और टोसिल एज़ाइड () का उपयोग करके एमाइन पर डायज़ो स्थानांतरण की सूचना मिली है। हाइड्रोजाइडेशन प्रदर्शित किया गया है कि सोडियम एज़ाइड या ट्राइमिथाइलसिलिल एज़ाइड के साथ उपयुक्त डायज़ोनियम नमक के विस्थापन द्वारा एल्कीन का हाइड्रोजाइडेशन तैयार किया जा सकता है। न्यूक्लियोफिलिक सुगंधित प्रतिस्थापन भी संभव है, क्लोराइड के साथ भी। एल्किल एमाइन और हाइड्राज़िन की तरह, एनिलिन और सुगंधित हाइड्राज़िन डायज़ोटाइजेशन से गुजरते हैं। एसाइल एज़ाइड्स एल्किल या एरिल एसाइल क्लोराइड्स जलीय घोल में सोडियम एज़ाइड के साथ प्रतिक्रिया करके एसाइल एज़ाइड्स देते हैं, जो कर्टियस पुनर्व्यवस्था में आइसोसाइनेट्स देते हैं। दत्त-कृमि अभिक्रिया एज़ाइड्स के संश्लेषण के लिए एक उत्कृष्ट विधि दत्त-कृमि अभिक्रिया है जिसमें एक डायज़ोनियम नमक एक सल्फोनामाइड के साथ पहले एक डायज़ोमिनोसल्फिनेट और फिर एज़ाइड और एक सल्फिनिक एसिड के हाइड्रोलिसिस पर प्रतिक्रिया करता है। प्रतिक्रियाएँ कार्बनिक एज़ाइड उपयोगी कार्बनिक प्रतिक्रियाओं में संलग्न होते हैं। अंतिम नाइट्रोजन हल्का न्यूक्लियोफिलिक होता है। आम तौर पर, न्यूक्लियोफाइल अंतिम नाइट्रोजन एन. जी. एम. पर एज़ाइड पर हमला करते हैं, जबकि इलेक्ट्रोफाइल आंतरिक परमाणु एन. ए. पर प्रतिक्रिया करते हैं। एज़ाइड्स आसानी से डायटोमिक नाइट्रोजन को बाहर निकालता है, एक प्रवृत्ति जिसका उपयोग कई प्रतिक्रियाओं जैसे कि स्टॉडिंगर बंधन या कर्टियस पुनर्व्यवस्था में किया जाता है। एज़ाइड्स को हाइड्रोजनोलिसिस द्वारा या स्टॉडिंगर प्रतिक्रिया में फॉस्फीन (जैसे, ट्राइफिनाइलफॉस्फीन) के साथ एमाइन में कम किया जा सकता है। यह प्रतिक्रिया एज़ाइड्स को संरक्षित-एन. एच. 2 सिंथन के रूप में कार्य करने की अनुमति देती है, जैसा कि 1,1,1-ट्रिस (एमिनोमेथाइल) इथेन के संश्लेषण से सचित्र हैः एज़ाइड एल्काइन हुइज़ेन साइक्लोऑडिशन में, कार्बनिक एज़ाइड 1,3-द्विध्रुव के रूप में प्रतिक्रिया करते हैं, जो एल्काइन के साथ प्रतिक्रिया करते हुए प्रतिस्थापित 1,2,3-ट्राइज़ोल देते हैं। कुछ एज़ाइड अभिक्रियाएँ निम्नलिखित योजना में दिखाई गई हैं। संभवतः सबसे प्रसिद्ध फॉस्फीन के साथ प्रतिक्रिया है, जो इमिनोफॉस्फोरेन 22 की ओर ले जाती है; इन्हें प्राथमिक एमाइन 23 (स्टॉडिंगर प्रतिक्रिया) में हाइड्रोलाइज किया जा सकता है, कार्बोनिल यौगिकों के साथ प्रतिक्रिया करके इमाइन 24 (एज़ा-विटिग प्रतिक्रिया) दिया जा सकता है, या अन्य परिवर्तनों से गुजरना पड़ सकता है। एज़ाइड्स का तापीय अपघटन नाइट्रीन्स देता है, जो विभिन्न प्रकार की प्रतिक्रियाओं में भाग लेते हैं; विनाइल एज़ाइड्स 19 2H-एज़िरीन 20 में विघटित हो जाते हैं। कम नाइट्रोजन-सामग्री ((एन. सी. + एन. ओ.)/एन. एन. ≤3) वाले एल्किल एज़ाइड अपेक्षाकृत स्थिर होते हैं और केवल सी. ए. के ऊपर विघटित होते हैं। 175 डिग्री सेल्सियस। एल्किल एज़ाइड्स का प्रत्यक्ष प्रकाशरासायनिक अपघटन लगभग विशेष रूप से इमिन्स (जैसे। 25 और 26)। यह प्रस्तावित किया गया है कि एज़ाइड समूह को एकल उत्तेजित अवस्था में पदोन्नत किया जाता है और फिर नाइट्रिन की मध्यस्थता के बिना ठोस पुनर्व्यवस्था से गुजरना पड़ता है। हालांकि, ट्रिपल संवेदी की उपस्थिति प्रतिक्रिया तंत्र को बदल सकती है और इसके परिणामस्वरूप ट्रिपल नाइट्रीन का निर्माण हो सकता है। उत्तरार्द्ध को सीधे ईएसआर स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा-269 डिग्री सेल्सियस पर देखा गया था और साथ ही कुछ फोटोलिसिस में अनुमान लगाया गया था। ट्रिपल मिथाइल नाइट्रिन अपने एकल रूप की तुलना में 31 केजे/मोल अधिक स्थिर है, और इस प्रकार सबसे अधिक संभावना है कि यह जमीनी अवस्था है। एज़ाइड्स का दोहरे या तिहरे बंधनों में (3 + 2)-साइक्लोअडिशन कार्बनिक रसायन विज्ञान में सबसे अधिक उपयोग किए जाने वाले साइक्लोअडिशनों में से एक है और यह ट्राइज़ोलिन प्रदान करता है (जैसे। 17) या ट्राइज़ोल, क्रमशः। अनकैटलाइज्ड प्रतिक्रिया एक समेकित पेरिसाइक्लिक प्रक्रिया है, जिसमें एल्कीन घटक के विन्यास को ट्राइज़ोलिन उत्पाद में स्थानांतरित किया जाता है। वुडवर्ड-हॉफमैन मूल्यवर्ग [π4s + π2s] है और प्रतिक्रिया समरूपता-अनुमत है। सस्टमैन के अनुसार, यह एक प्रकार II साइक्लोअडिशन है, जिसका अर्थ है कि दो एच. ओ. एम. ओ. और दो एल. यू. एम. ओ. में तुलनीय ऊर्जा होती है, और इस प्रकार दोनों इलेक्ट्रॉन-आहरण और इलेक्ट्रॉन-दान प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया दर में वृद्धि का कारण बन सकते हैं। अभिक्रिया आम तौर पर महत्वपूर्ण विलायक प्रभावों से मुक्त होती है क्योंकि अभिकारक और संक्रमण अवस्था (टी. एस.) दोनों गैर-ध्रुवीय होते हैं। नाइट्रोजन सम्मिलन प्रतिक्रिया में नॉरबोर्नाडीन के साथ प्रतिक्रिया में एक अन्य नियमित एज़ाइड टॉसिल एज़ाइड हैः अनुप्रयोग कुछ एज़ाइड बायोआर्थोगोनल रासायनिक रिपोर्टर के रूप में मूल्यवान हैं, अणु जिन्हें जीवित प्रणाली के अंदर चयापचय पथ को देखने के लिए "क्लिक" किया जा सकता है। एंटीवायरल दवा जिडोवुडीन (ए. जेड. टी.) में एक एज़ीडो समूह होता है। सुरक्षा कुछ कार्बनिक एज़ाइड्स को अत्यधिक विस्फोटक और विषाक्त के रूप में वर्गीकृत किया जाता है। अतिरिक्त स्रोत वोल्फ, एच. ऑर्ग। रिएक्ट करें। 1946, 3, 337-349। संदर्भ बाहरी लिंक कार्बनिक एज़ाइड्स का संश्लेषण, हाल के तरीके कार्बनिक एज़ाइड्स को संश्लेषित करना, शुद्ध करना और संभालना कार्यात्मक समूह छोड़ने वाले समूह