Organoplatinum chemistry
ऑर्गेनोप्लेटिनम रसायन विज्ञान कार्बन से प्लैटिनम रासायनिक बंधन वाले ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिकों का रसायन विज्ञान है, और कार्बनिक प्रतिक्रियाओं में उत्प्रेरक के रूप में प्लैटिनम का अध्ययन है। ऑर्गेनोप्लेटिनम यौगिक 0 से IV तक ऑक्सीकरण अवस्था में मौजूद होते हैं, जिसमें ऑक्सीकरण अवस्था II सबसे अधिक प्रचुर मात्रा में होती है। बॉन्ड ताकत में सामान्य क्रम Pt-C (sp)> Pt-O> Pt-N> Pt-C (sp3) है। ऑर्गेनोप्लेटिनम और ऑर्गेनोपैलेडियम रसायन विज्ञान समान हैं, लेकिन ऑर्गेनोप्लेटिनम यौगिक अधिक स्थिर हैं और इसलिए उत्प्रेरक के रूप में कम उपयोगी हैं। ऑर्गेनोप्लेटिनम (0) अधिकांश ऑर्गेनोप्लेटिनम (0) यौगिकों में एल्कीन और एल्काइन लिगेंड होते हैं। कार्बोनिल कॉम्प्लेक्स दुर्लभ हैं, और Ni (CO) 4 का एनालॉग मायावी है। एल्कीन और एल्काइन लिगेंड दो-इलेक्ट्रॉन दाताओं के रूप में कार्य करते हैं, उदाहरण के लिए परिसरों (पीपीएच3) 2पीटी (सी2एच4) और (पीपीएच3) 2पीटी (सी2पीएच2) में। (पीपीएच3) 2पीटी (सी2एच4) में एथिलीन लिगैंड अस्थिर है और एल्काइन और इलेक्ट्रोफिलिक एल्कीन, यहां तक कि सी60 फुलरीन के साथ आदान-प्रदान करता है। (पी. पी. एच. 3) 2पी. टी. (यू. एन.) (यू. एन. = एल्कीन, एल्काइन) के लिए एक सामान्य सिंथेटिक मार्ग एथेनॉलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड या हाइड्राज़िन के साथ पोटेशियम टेट्राक्लोरोप्लैटिनेट की कमी है जो फॉस्फीन लिगैंड जैसे ट्राइफिनाइलफॉस्फीन और एल्कीन या एल्काइन की उपस्थिति में होता है। इस तरह की प्रतिक्रियाएं सिस-डाइक्लोरोबिस (ट्राइफिनाइलफॉस्फीन) प्लैटिनम (II) की मध्यस्थता के माध्यम से आगे बढ़ती हैं। नाइट्रोजन-आधारित लिगेंड अक्सर एल्कीन और एल्काइन के प्लैटिनम परिसरों के निर्माण का समर्थन नहीं करते हैं। फॉस्फीन लिगेंड की कमी वाले जेरोवेलेन्ट ऑर्गेनोप्लेटिनम कॉम्प्लेक्स को अक्सर पी. टी. सी. एल. 2 (सी. ओ. डी.) के माध्यम से तैयार किया जाता है। Li2C8H8 + PtCl2 (COD) + 3 C7H10 → [Pt (C7H10) 3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 Pt (C7H10) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C7H10 जहाँ C7H10 नॉरबोर्निन है। ऑर्गेनोप्लेटिनम (I) प्लैटिनम (I) यौगिक असामान्य हैं लेकिन आम तौर पर डायमैग्नेटिक होते हैं क्योंकि उनमें पी. टी.-पी. टी. बंधन होते हैं। एक उदाहरण [Pt2 (CO) 6] 2 + है। ऑर्गेनोप्लेटिनम (II) एक ऐतिहासिक रूप से महत्वपूर्ण ऑर्गेनोप्लेटिनम (II) यौगिक ज़ीज़ का नमक है, जो एथिलीन और पोटेशियम टेट्राक्लोरोप्लैटिनेट से प्राप्त होता हैः रंगहीन डाइओलेफिन कॉम्प्लेक्स डाइक्लोरो (साइक्लोऑक्टा-1,5-डाइने) प्लैटिनम (II) एक अधिक आधुनिक रिश्तेदार है, और इसका अधिक व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है। प्लैटिनम (II) एल्कीन परिसरों की स्थिरता और विविधता निकल (II) के एल्कीन परिसरों की दुर्लभता के विपरीत है। प्लैटिनम एलिल कॉम्प्लेक्स भी आम हैं। निकल रसायन विज्ञान के विपरीत, जहां सीपीएनआई (एल) एक्स जैसे यौगिक सामान्य हैं, पीटी (II) के साइक्लोपेंटाडाइनिल व्युत्पन्न दुर्लभ हैं, जो पीटी (II) के पेंटाकोऑर्डिनेट बनने की अनिच्छा के अनुरूप हैं। एल्किल और एरिल प्लैटिनम (II) परिसर अक्सर एक पी. टी. (0) अग्रदूत जैसे टेट्राकिस (ट्राइफिनाइलफॉस्फीन) प्लैटिनम (0) या पी. टी. (सी2एच4) (पी. पी. एच3) 2 में एक एल्किल हैलाइड या एरिल हैलाइड के ऑक्सीडेटिव जोड़ द्वारा तैयार किए जाते हैं। वैकल्पिक रूप से, प्लैटिनम (II) क्लोराइड एल्काइलेशन के लिए अतिसंवेदनशील होते हैंः पी. टी. सी. एल. 2 (एस. एम. ई. 2) 2 + 2 एम. ई. एल. आई. → पी. टी. एम. ई. 2 (एस. एम. ई. 2) 2 + 2 एल. आई. सी. एल. पी. टी. एम. ई. 2 (एस. एम. ई. 2) 2 में डाइमिथाइलसल्फाइड लिगेंड को अन्य लिगेंडों द्वारा विस्थापित किया जा सकता है। कई ऑर्गेनोप्लेटिनम (II) कॉम्प्लेक्स ऑर्थो-मेटलेशन और संबंधित इंट्रामोलिकुलर सी-एच सक्रियण प्रक्रियाओं के माध्यम से उत्पन्न होते हैं। ऑर्गेनोप्लेटिनम (IV) अब तक संश्लेषित पहला ऑर्गेनोप्लेटिनम यौगिक प्लेटिनम (IV) क्लोराइड और मिथाइलमैग्नीशियम आयोडाइड से ट्राइमिथाइलप्लेटिनम आयोडाइड था, जिसे 1907 में पोप और पीची द्वारा रिपोर्ट किया गया था। यौगिक एक क्यूबेन जैसी संरचना को अपनाता है जिसमें चार ट्राइप्लाई ब्रिजिंग आयोडाइड लिगेंड होते हैं। हेनरी गिलमैन द्वारा 1952 में इस टेट्रामर के व्युत्पन्न के रूप में "टेट्रामीथाइलप्लेटिनम" का दावा किया गया था, लेकिन बाद में इस दावे को गलत दिखाया गया ("टेट्रामीथाइलप्लेटिनम" [PtMe3OH] 4 साबित हुआ)। [PtMe6] 2− और [PtMe4] 2− के लवणों की विशेषताएँ दी गई हैं। ऑर्गेनोप्लेटिनम (IV) हाइड्राइड दुर्लभ हैं। पहले पृथक प्रतिनिधियों को ऑर्थोमेटलेटेड एरिलप्लेटिनम (II) यौगिकों के साथ ऑर्गेनोटिन हैलाइड या एसिड से तैयार किया गया था। यौगिक मी (पी. ई. टी. 3) 2 पी. टी. ओ. टी. एफ.-60 और-80 डिग्री सेल्सियस के बीच ट्राइफ्लिक एसिड के साथ प्रतिवर्ती रूप से प्रतिक्रिया करता है, जिससे-20 डिग्री सेल्सियस पर मीथेन और (पी. ई. टी. 3) 2 पी. टी. (ओ. टी. एफ.) 2 बनता है। कमजोर एसिड अक्सर पानी और अल्कोहल के लिए भी पर्याप्त होते हैं और सी-एच बॉन्ड सक्रियण में प्रोटॉन स्रोत एक एल्केन होता है। उत्प्रेरण प्लैटिनम पर आधारित विषम उत्प्रेरक पेट्रोकेमिकल उद्योग में एक प्रमुख भूमिका निभाते हैं, और यह माना जाता है कि ये उपयोगी प्रतिक्रियाएं सतह से बंधी ऑर्गेनोप्लैटिनम मध्यवर्ती के माध्यम से आगे बढ़ती हैं। बेहतर परिभाषित लेकिन कम व्यावसायिक रूप से महत्वपूर्ण प्लैटिनम पर आधारित सजातीय उत्प्रेरक हैं। हाइड्रोसिलिलेशन के लिए, H2PtCl6 ("स्पीयर का उत्प्रेरक") एक महत्वपूर्ण उत्प्रेरक है। इस उत्प्रेरक प्रणाली के लिए तंत्र आमतौर पर मध्यवर्ती मान लेते हैं जिनमें हाइड्राइड, सिलिल लिगैंड (R3Si) और एल्कीन लिगैंड होते हैं। सिस-डाइक्लोरोबिस (डाइइथाइल सल्फाइड) प्लैटिनम (II) और कार्स्टेड का उत्प्रेरक (डिविनिलटेट्रामेथिल्डिसिलोक्सेन और क्लोरोप्लाटिनिक एसिड का एडक्ट) भी हाइड्रोसिलाइलेशन को उत्प्रेरित करते हैं। कई मेटालोडेंड्रिमर में ऑर्गेनोप्लेटिनम यौगिकों के आधार पर दोहराने वाली इकाइयाँ होती हैं। शोध विषय ऑर्गेनोप्लेटिनम यौगिकों को मीथेन को मिथाइल क्लोराइड में बदलने के लिए शिलोव प्रणाली में शामिल किया गया है। मीथेन को कार्यात्मक बनाने के लिए इस प्रतिक्रियाशीलता को व्यावहारिक तरीकों तक बढ़ाने के लिए अथक प्रयास किए गए हैं, जो अब तक असफल रहे हैं। उदाहरण के लिए, बाइपाइरिमिडीन के प्लैटिनम परिसर मीथेन, ऑक्सीजन और सल्फर ट्राइऑक्साइड को मिथाइल बाइसल्फेट में परिवर्तित करने के लिए उत्प्रेरित करते हैं। संदर्भ