Cobalt tetracarbonyl hydride
कोबाल्ट टेट्राकार्बोनिल हाइड्राइड एक ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिक है जिसका सूत्र HCo (CO) 4 है। यह एक अस्थिर, पीला तरल है जो एक रंगहीन वाष्प बनाता है और इसमें एक असहनीय गंध होती है। यौगिक पिघलने पर आसानी से विघटित हो जाता है और उच्च CO की अनुपस्थिति में आंशिक दबाव CO2 (CO) 8 बनाता है। अपने संचालन से जुड़ी परिचालन चुनौतियों के बावजूद, यौगिक ने हाइड्रोफॉर्मिलेशन में उत्प्रेरक के रूप में कार्य करने की अपनी क्षमता के लिए काफी ध्यान आकर्षित किया है। इस संबंध में, एच. सी. ओ. (सी. ओ.) 4 और संबंधित व्युत्पन्नों को विभिन्न प्रकार के कार्बोनिलेशन (अकार्बनिक यौगिकों में सी. ओ. की शुरूआत) प्रतिक्रियाओं में मध्यस्थता करने की उनकी क्षमता के लिए महत्वपूर्ण शैक्षणिक रुचि मिली है। संरचना और गुण एचसीओ (सीओ) 4 त्रिकोणीय बाइपिरामिडल संरचना को अपनाता है, जिसमें हाइड्राइड लिगैंड अक्षीय स्थितियों में से एक पर कब्जा कर लेता है, जिससे सी3वी की समग्र समरूपता मिलती है। तीन भूमध्यरेखीय CO लिगेंड भूमध्यरेखीय तल से थोड़ा बाहर मुड़े हुए हैं। Co-CO और Co-H बंधन दूरी गैस-चरण इलेक्ट्रॉन विवर्तन द्वारा क्रमशः 1.764 और 1.556 Å निर्धारित की गई थी। एक औपचारिक हाइड्राइड आयन की उपस्थिति मानते हुए, इस यौगिक में कोबाल्ट की ऑक्सीकरण स्थिति + 1 है। लेकिन कुछ अन्य संक्रमण-धातु हाइड्राइड परिसरों के विपरीत, एच. सी. ओ. (सी. ओ.) 4 अत्यधिक अम्लीय है, जिसका पी. के. ए. 8.5 है। यह आसानी से तृतीयक फॉस्फीन और अन्य लुईस-बेस द्वारा प्रतिस्थापन से गुजरता है। उदाहरण के लिए, ट्राइफिनाइलफॉस्फीन HCo (CO) 3PH3 और HCo (CO) 2 (PPh3) 2 देता है। ये व्युत्पन्न एचसीओ (सीओ) 4 की तुलना में अधिक स्थिर हैं और हाइड्रोफॉर्मिलेशन में उत्प्रेरक चयनात्मकता में सुधार के लिए औद्योगिक रूप से उपयोग किए जाते हैं। ये व्युत्पन्न आम तौर पर एचसीओ (सीओ) 4 की तुलना में कम अम्लीय होते हैं। तैयारी टेट्राकार्बोनिलहाइड्रोकोबाल्ट को पहली बार 1930 के दशक की शुरुआत में हाइबर द्वारा वर्णित किया गया था। यह H2Fe (CO) 4 के बाद खोजा जाने वाला दूसरा संक्रमण धातु हाइड्राइड था। यह सोडियम मिश्रण या इसी तरह के कम करने वाले एजेंट के साथ कार्बन डाइऑक्साइड (CO) 8 को कम करके तैयार किया जाता है और उसके बाद अम्लीकरण किया जाता है। चूंकि HCo (CO) 4 इतनी आसानी से विघटित हो जाता है, इसलिए यह आमतौर पर CO2 (CO) 8 के हाइड्रोजनीकरण द्वारा उत्पन्न होता है। CO2 (CO) 8 + H2 2 HCo (CO) 4 संतुलन प्रतिक्रिया के लिए ऊष्मागतिकी मापदंडों को अवरक्त स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा αH = 4.054 kcal mol−1, αS = − 3.067 cal mol−1K−1 निर्धारित किया गया था। अनुप्रयोग टेट्राकार्बोनिलहाइड्रिडोकोबाल्ट उद्योग में उपयोग किया जाने वाला पहला संक्रमण धातु हाइड्राइड था। 1953 में साक्ष्य का खुलासा किया गया कि यह एल्कीन, CO और H2 को एल्डिहाइड में परिवर्तित करने के लिए सक्रिय उत्प्रेरक है, एक प्रक्रिया जिसे हाइड्रोफॉर्मिलेशन (ऑक्सो प्रतिक्रिया) के रूप में जाना जाता है। यद्यपि कोबाल्ट-आधारित हाइड्रोफॉर्मिलेशन का उपयोग काफी हद तक रोडियम-आधारित उत्प्रेरकों द्वारा प्रतिस्थापित किया गया है, टेट्राकार्बोनिलहाइड्रोकोबाल्ट उत्प्रेरण द्वारा उत्पादित सी3-सी18 एल्डिहाइड का विश्व उत्पादन लगभग 100,000 टन/वर्ष है, जो कुल का लगभग 2 प्रतिशत है। संदर्भ ऑर्गेनोकोबाल्ट यौगिक धातु हाइड्राइड कार्बोनिल परिसर 1930 के दशक में खोजे गए पदार्थ