Hofmann rearrangement
હોફમેન પુનઃરચના (હોફમેન અધોગતિ) એ એક ઓછા કાર્બન પરમાણુ સાથે પ્રાથમિક એમાઇન માટે પ્રાથમિક એમાઇડની કાર્બનિક પ્રતિક્રિયા છે. આ પ્રતિક્રિયામાં નાઇટ્રોજનનું ઓક્સિડેશન થાય છે અને ત્યારબાદ કાર્બોનિલ અને નાઇટ્રોજનની પુનઃગોઠવણી કરીને આઇસોસાયનેટ મધ્યવર્તી મળે છે. પ્રતિક્રિયા આલ્કાઈલ અને એરિલ એમાઇન્સ સહિત ઉત્પાદનોની વિશાળ શ્રેણી બનાવી શકે છે. આ પ્રતિક્રિયાનું નામ તેના શોધક, ઓગસ્ટ વિલ્હેલ્મ વોન હોફમેનના નામ પરથી રાખવામાં આવ્યું છે, અને તેને હોફમેન નાબૂદી સાથે ભેળસેળ ન કરવી જોઈએ, જે અન્ય નામની પ્રતિક્રિયા છે જેના માટે તે નામસ્ત્રોતીય છે. તંત્ર સોડિયમ હાઇડ્રોક્સાઇડ સાથે બ્રોમિનની પ્રતિક્રિયા સ્થાને સોડિયમ હાયપોબ્રોમાઇટ બનાવે છે, જે પ્રાથમિક એમાઇડને મધ્યવર્તી આઇસોસાયનેટમાં પરિવર્તિત કરે છે. મધ્યવર્તી નાઈટ્રિનની રચના શક્ય નથી કારણ કે તે આડપેદાશ તરીકે હાઇડ્રોક્સામિક એસિડની રચના પણ સૂચવે છે, જે ક્યારેય જોવા મળ્યું નથી. મધ્યવર્તી આઇસોસાયનેટને પ્રાથમિક એમાઇનમાં હાઇડ્રોલાઇઝ કરવામાં આવે છે, જે કાર્બન ડાયોક્સાઇડ છોડે છે. ક્ષાર એક એસિડિક એન-એચ પ્રોટોનને અમૂર્ત કરે છે, જે એક આયન ઉત્પન્ન કરે છે. એન-બ્રોમોઆમાઇડ આપવા માટે એનાયન α-અવેજી પ્રતિક્રિયામાં બ્રોમિન સાથે પ્રતિક્રિયા આપે છે. બાકીના એમાઇડ પ્રોટોનનું બેઝ એબ્સ્ટ્રેક્શન બ્રોમોઆમાઇડ આયન આપે છે. બ્રોમોઆમાઇડ એનાયન ફરીથી ગોઠવાય છે કારણ કે કાર્બોનિલ કાર્બન સાથે જોડાયેલ આર જૂથ તે જ સમયે નાઇટ્રોજનમાં સ્થળાંતર કરે છે જ્યારે બ્રોમાઇડ આયન પાંદડા આપે છે, જે આઇસોસાયનેટ આપે છે. આઇસોસાયનેટ કાર્બામિક એસિડ (ઉર્ફ યુરેથેન) પેદા કરવા માટે ન્યુક્લિયોફિલિક એડિશન સ્ટેપમાં પાણી ઉમેરે છે. કાર્બામિક એસિડ સ્વયંભૂ CO2 ગુમાવે છે, જે એમાઇન ઉત્પાદન આપે છે. ભિન્નતા કેટલાક રીએજન્ટ્સને બ્રોમિન માટે બદલી શકાય છે. સોડિયમ હાયપોક્લોરાઇટ, લેડ ટેટ્રાસેટેટ, એન-બ્રોમોસુસિનિમાઇડ અને (બિસ (ટ્રાઇફ્લોરોએસેટોક્સી) આયોડો) બેન્ઝિન હોફમેન પુનઃગોઠવણીને અસર કરી શકે છે. મધ્યવર્તી આઇસોસાયનેટને ડીકાર્બોક્સિલેશનમાંથી પસાર થવાને બદલે સ્થિર કાર્બામેટ્સ અથવા અન્ય ઉત્પાદનો બનાવવા માટે વિવિધ ન્યુક્લિયોફાઇલ્સ સાથે ફસાયેલા હોઈ શકે છે. નીચેના ઉદાહરણમાં, મધ્યવર્તી આઇસોસાયનેટ મિથેનોલ દ્વારા ફસાઈ જાય છે. તેવી જ રીતે, મધ્યવર્તી આઇસોસાયનેટને ટર્ટ-બ્યુટાઇલ આલ્કોહોલ દ્વારા ફસાવવામાં આવી શકે છે, જે ટર્ટ-બ્યુટોકાયકાર્બોનિલ (બીઓસી)-સંરક્ષિત એમાઇન ઉત્પન્ન કરે છે. હોફમેન પુનઃગોઠવણીનો ઉપયોગ α, β-અસંતૃપ્ત અથવા α-હાઇડ્રોક્સી એમાઇડ્સમાંથી કાર્બામેટ્સ અથવા α, β-એસિટિલીનિક એમાઇડ્સમાંથી નાઇટ્રાઇલ્સ સારી ઉપજ (≈ 70 ટકા) મેળવવા માટે પણ થઈ શકે છે. ઉપયોગો ફેથેલિમાઇડમાંથી એન્થ્રાનિલિક એસિડની તૈયારીમાં નિકોટિનમાઇડને 3-એમિનોપાયરીડાઇનમાં રૂપાંતરિત કરવામાં આવે છે હોફમેન પ્રતિક્રિયા પછી α-ફિનાઇલ પ્રોપેનામાઇડનું સમપ્રમાણ માળખું બદલાતું નથી. ગાબાપેન્ટિનના સંશ્લેષણમાં, એમોનિયા સાથે 1,1-સાયક્લોહેક્સેન ડાયસેટિક એસિડ એનહાઇડ્રાઇડના મોનો-એમિડેશનથી શરૂ કરીને 1,1-સાયક્લોહેક્સેન ડાયસેટિક એસિડ મોનો-એમાઇડ, ત્યારબાદ હોફમેનની પુનઃગોઠવણી બેકમેનની પુનઃગોઠવણી કર્ટીયસ પુનઃગોઠવણી આયોડોફોર્મ પ્રતિક્રિયા લોસેન પુનઃગોઠવણી શ્મિટ પ્રતિક્રિયા વેરમેન ડિગ્રેડેશન સંદર્ભો ગ્રંથસૂચિ પુનઃગોઠવણી પ્રતિક્રિયાઓ અધોગતિ પ્રતિક્રિયાઓ નામ પ્રતિક્રિયાઓ