Metal acetylacetonates
ધાતુના એસિટિલાસીટોનેટ એ એસિટિલાસીટોનેટ આયન () અને ધાતુના આયનો, સામાન્ય રીતે સંક્રમણ ધાતુઓમાંથી મેળવેલા સંકલન સંકુલ છે. બાયડેન્ટેટ લિગાન્ડ એસિટિલાસેટોનેટને ઘણીવાર સંક્ષિપ્તમાં એ. સી. એ. સી. કહેવામાં આવે છે. સામાન્ય રીતે બંને ઓક્સિજન પરમાણુ ધાતુ સાથે જોડાઈને છ સભ્યોની ચીલેટ રિંગ બનાવે છે. સૌથી સરળ સંકુલોનું સૂત્ર એમ (એસીએસી) 3 અને એમ (એસીએસી) 2 છે. મિશ્ર-લિગાન્ડ સંકુલ, દા. ત. વી. ઓ. (એ. સી. એ. સી.) 2 પણ અસંખ્ય છે. મિથાઈલ (આર. સી. ઓ. સી. સી. ઓ.-) ની જગ્યાએ અસંખ્ય અવેજીઓ સાથે એસિટિલેસેટોનેટની વિવિધતાઓ પણ વિકસાવવામાં આવી છે. આવા ઘણા સંકુલ કાર્બનિક દ્રાવકોમાં દ્રાવ્ય હોય છે, જે સંબંધિત ધાતુના હેલાઇડથી વિપરીત હોય છે. આ ગુણધર્મોને કારણે, એ. સી. એ. સી. સંકુલોનો ઉપયોગ કેટલીકવાર ઉત્પ્રેરક અગ્રદૂત અને રીએજન્ટ્સ તરીકે થાય છે. ઉપયોગોમાં એન. એમ. આર. "શિફ્ટ રીએજન્ટ્સ" તરીકે અને કાર્બનિક સંશ્લેષણ માટે ઉત્પ્રેરક તરીકે અને ઔદ્યોગિક હાઇડ્રોફોર્મિલેશન ઉત્પ્રેરકના અગ્રદૂત તરીકે તેમના ઉપયોગનો સમાવેશ થાય છે. કેટલાક કિસ્સાઓમાં કેન્દ્રીય કાર્બન અણુ દ્વારા ધાતુઓ સાથે પણ જોડાય છે; પ્લેટિનમ (II) અને ઇરિડિયમ (III) જેવી ત્રીજી હરોળની સંક્રમણ ધાતુઓ માટે આ બંધન સ્થિતિ વધુ સામાન્ય છે. સંશ્લેષણ સામાન્ય સંશ્લેષણમાં ધાતુના મીઠાની એસિટિલેસીટોન સાથે સારવારનો સમાવેશ થાય છે, એસીએસીએચઃ એમઝેડ + + ઝેડ હેસેક એમ (એસીએસી) ઝેડ + ઝેડ એચ + ક્ષારનો ઉમેરો એસિટિલેસીટોનમાંથી પ્રોટોનને દૂર કરવામાં મદદ કરે છે અને સંતુલનને સંકુલની તરફેણમાં ખસેડે છે. બંને ઓક્સિજન કેન્દ્રો ધાતુ સાથે જોડાઈને છ સભ્યોની ચીલેટ રિંગ બનાવે છે. કેટલાક કિસ્સાઓમાં ચિલેટ અસર એટલી મજબૂત હોય છે કે સંકુલ રચવા માટે કોઈ વધારાના આધારની જરૂર નથી. કેટલાક સંકુલ ટી. એલ. (એ. સી. એ. સી.) નો ઉપયોગ કરીને મેટાથેસિસ દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. માળખું અને બંધન તેના મોટાભાગના સંકુલમાં એ. સી. એ. સી. છ સભ્યોની C3O2M ચીલેટ રિંગ્સ બનાવે છે. એમ (એ. સી. એ. સી.) રીંગ સમપ્રમાણતાવાળા સમતલ સાથે સમતલ છે જે રીંગને દ્વિભાજિત કરે છે. એ. સી. એ. સી. એમ. રિંગ સામાન્ય રીતે સુગંધિત પાત્ર દર્શાવે છે, જે મોનોએનિયોનિક C3O2 ભાગમાં ડીલોકલાઇઝ્ડ બોન્ડિંગ સાથે સુસંગત છે. આ દૃશ્ય સાથે સુસંગત, કેટલાક સંકુલમાં, એ. સી. એ. સી. લિગાન્ડ ઇલેક્ટ્રોફિલિક એરોમેટિક અવેજી માટે સંવેદનશીલ હોય છે, જે ઇલેક્ટ્રોફિલિક એરોમેટિક અવેજી જેવું જ હોય છે (આ સમીકરણ Me = CH3): Co (O2C3Me2H) 3 + 3NO2 + → Co (O2C3Me2NO2) 3 + 3H + ઇલેક્ટ્રોન ગણતરીની દ્રષ્ટિએ, તટસ્થ બાઈડેન્ટેટ O, O-બંધાયેલ એ. સી. એ. સી. લિગાન્ડ એ "L-X લિગાન્ડ" છે, એટલે કે. લેવિસ બેઝ (એલ) અને સ્યુડોહાલાઇડ (એક્સ) નું સંયોજન. ઉપર પ્રસ્તુત શાસ્ત્રીય વર્ણનનો અપવાદ, ક્રોમિયમ (II) એસિટિલેસેટોનેટના બિસ (પાયરિડીન) એડક્ટમાં બિન-નિષ્ક્રિય એસીએસી 2-લિગાન્ડ હોય છે. ટ્રાયડ ટાઇટેનિયમ ટ્રાયડ દ્વારા વર્ગીકરણ એસિટિલાસિટોન સાથે ટીઆઈસીએલ4ની સારવાર ટીઆઈસીએલ2 (એસીએસી) 2 આપે છે, જે સી2 સમપ્રમાણતા સાથેનું લાલ રંગનું, ઓક્ટાહેડ્રલ સંકુલ છેઃ ટીઆઈસીએલ4 + 2 હેકેક → ટીઆઈસીએલ2 (એસીએસી) 2 + 2 એચસીએલ આ પ્રતિક્રિયાને કોઈ આધારની જરૂર નથી. જટિલ ટી. આઈ. સી. એલ. 2 (એ. સી. એ. સી.) 2 દ્રાવણમાં પ્રવાહી છે, એન. એમ. આર. સ્પેક્ટ્રમ ઓરડાના તાપમાને એક જ મિથાઈલ પ્રતિધ્વનિ દર્શાવે છે. ટીઆઈ (IV) થી વિપરીત, ઝેડઆર (IV) અને એચએફ (IV) બંને આ ધાતુઓની મોટી ત્રિજ્યાને પ્રતિબિંબિત કરતા ચાર બાયડેન્ટેટ એસિટિલેસિટોનેટ્સને જોડે છે. હાફ્નિયમ એસિટિલાસેટોનેટ અને ઝિર્કોનિયમ એસિટિલાસેટોનેટ ચોરસ એન્ટીપ્રિસ્મેટિક માળખાં અપનાવે છે. ટાઇટેનિયમ (III) ના એસિટિલાસીટોનેટ વિશે, ટી. આઈ. (એ. સી. એ. સી.) 3 નો સારી રીતે અભ્યાસ કરવામાં આવ્યો છે. આ વાદળી રંગનું સંયોજન ટાઇટેનિયમ ટ્રાઇક્લોરાઇડ અને એસિટિલાસિટોનમાંથી બને છે. વેનેડિયમ ત્રિપુટી વેનાડાઇલ એસિટિલાસેટોનેટ એ સૂત્ર V (O) (ACAC) 2 સાથેનું વાદળી સંકુલ છે. આ સંકુલમાં વેનાડાઇલ (IV) જૂથ છે, અને ઘણા સંબંધિત સંયોજનો જાણીતા છે. આ અણુ આદર્શ C2v સમપ્રમાણતા સાથે ચોરસ પિરામિડલ છે. આ સંકુલ પેરોક્સાઇડ દ્વારા એલિલિક આલ્કોહોલના ઇપોક્સિડેશનને ઉત્પ્રેરિત કરે છે. વેનેડિયમ (III) એસિટિલેસેટોનેટ એ ઘેરા બદામી રંગનું ઘન છે. વેનેડિયમ β-ડાઇકેટોનેટ સંકુલોનો ઉપયોગ ઇથિલિન-પ્રોપીલીન-ડાયિન ઇલાસ્ટોમર્સ (ઇ. પી. ડી. એમ.) ના વ્યાવસાયિક ઉત્પાદનમાં પૂર્વ ઉત્પ્રેરક તરીકે થાય છે. તેમનું મૂલ્યાંકન ઘણીવાર રેડૉક્સ ફ્લો બેટરી, ડાયાબિટીસ અને ઇન્સ્યુલિનની પ્રવૃત્તિને વધારવા સંબંધિત અન્ય કાર્યક્રમો માટે અને સીવીડી દ્વારા અકાર્બનિક સામગ્રીના અગ્રદૂત તરીકે કરવામાં આવે છે. ક્રોમિયમ ત્રિપુટી ક્રોમિયમ (III) એસિટિલાસેટોનેટ, સી. આર. (એ. સી. એ. સી.) 3, એક લાક્ષણિક ઓક્ટાહેડ્રલ સંકુલ છે જેમાં ત્રણ એ. સી. એ. સી.-લિગાન્ડ્સ હોય છે. આવા મોટાભાગના સંયોજનોની જેમ, તે બિનધ્રુવીય કાર્બનિક દ્રાવકોમાં અત્યંત દ્રાવ્ય છે. આ વિશિષ્ટ સંકુલ, જેમાં ત્રણ જોડી વગરના ઇલેક્ટ્રોન હોય છે, તેનો ઉપયોગ માત્રાત્મક કાર્બન-13 એન. એમ. આર. સ્પેક્ટ્રોસ્કોપીમાં સંવેદનશીલતામાં સુધારો કરવા માટે સ્પિન રિલેક્સેશન એજન્ટ તરીકે થાય છે. ક્રોમિયમ (II) એસિટિલાસેટોનેટ એ અત્યંત ઓક્સિજન-સંવેદનશીલ, હળવા બદામી રંગનું સંયોજન છે. આ સંકુલ ચોરસ સમતલીય માળખું અપનાવે છે, જે નબળી રીતે નક્કર સ્થિતિમાં ઢગલામાં સંકળાયેલું હોય છે. તે પી. ડી. (એ. સી. એ. સી.) 2 અને સી. યુ. (એ. સી. એ. સી.) 2 સાથે સમરૂપ છે. મેંગેનીઝ ત્રિપુટી એમ. એન. (એ. સી. એ. સી.) 3 ને વધારાના એસિટિલેસેટોનની હાજરીમાં પોટેશિયમ પરમેંગેનેટ સાથે મેંગેનીઝ (II) સંયોજન એમ. એન. (એ. સી. એ. સી.) 2 ના પ્રમાણ દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. વૈકલ્પિક રીતે પોટેશિયમ પરમેંગેનેટ સાથે એસિટિલાસિટોનની સીધી પ્રતિક્રિયા. ઇલેક્ટ્રોનિક માળખાની દ્રષ્ટિએ, એમ. એન. (એ. સી. એ. સી.) 3 ઉચ્ચ સ્પિન છે. તેનું વિકૃત અષ્ટકોણીય માળખું જાહન-ટેલર અસરને કારણે ભૌમિતિક વિકૃતિઓને પ્રતિબિંબિત કરે છે. આ સંકુલ માટે બે સૌથી સામાન્ય રચનાઓમાં એક ટેટ્રાગોનલ વિસ્તરણ સાથે અને એક ટેટ્રાગોનલ સંકોચન સાથેનો સમાવેશ થાય છે. વિસ્તરણ માટે, બે Mn-O બંધ 2.12 Å છે જ્યારે અન્ય ચાર 1.93 Å છે. સંકોચન માટે, બે Mn-O બંધ 1.95 Å છે અને અન્ય ચાર 2.00 Å છે. ટેટ્રાગોનલ વિસ્તરણની અસરો ટેટ્રાગોનલ સંકોચનની અસરો કરતાં નોંધપાત્ર રીતે વધુ નોંધપાત્ર છે. કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં, એમ. એન. (એ. સી. એ. સી.) 3 નો ઉપયોગ ફિનોલ્સને જોડવા માટે એક-ઇલેક્ટ્રોન ઓક્સિડન્ટ તરીકે થાય છે. એમ. એન. (એ. સી. એ. સી.) 3 માટે ઇલેક્ટ્રોન ટ્રાન્સફર દરનું મૂલ્યાંકન કરવામાં આવ્યું છે.-આયર્ન ત્રિપુટી આયર્ન (III) એસિટિલાસેટોનેટ, ફે (એ. સી. એ. સી.) 3, એક લાલ ઉચ્ચ-સ્પિન સંકુલ છે જે કાર્બનિક દ્રાવકોમાં અત્યંત દ્રાવ્ય છે. તે પાંચ જોડી વગરના ઇલેક્ટ્રોન સાથેનું ઉચ્ચ-સ્પિન સંકુલ છે. તેની ક્યારેક-ક્યારેક ઉત્પ્રેરક અગ્રદૂત તરીકે તપાસ કરવામાં આવે છે. ફે (એ. સી. એ. સી.) 3 ને તેના δ અને λ આઇસોમર્સમાં આંશિક રીતે ઉકેલવામાં આવ્યું છે. લોહયુક્ત સંકુલ ફે (એ. સી. એ. સી.) 2 ઓલિગોમેરિક છે. લોખંડની જેમ, રુ (III) સ્થિર ટ્રીસ (એસિટિલાસીટોનેટ) બનાવે છે. અન્ય લિગાન્ડ્સની હાજરીમાં આ આરયુ (III) વ્યુત્પન્નમાં ઘટાડો મિશ્ર લિગાન્ડ સંકુલ પ્રદાન કરે છે, દા. ત. રુ (એ. સી. એ. સી.) 2 (આલ્કીન) 2. કોબાલ્ટ ત્રિપુટી ટ્રીસ (એસિટિલાસીટોનાટો) કોબાલ્ટ (III), કો (એસીએસી) 3, ઓછી સ્પિન, ડાયમેગ્નેટિક કોમ્પ્લેક્સ છે. એમ (એ. સી. એ. સી.) 3 પ્રકારનાં અન્ય સંયોજનોની જેમ, આ સંકુલ કિરાલ છે (બિન-સુપરઇમ્પોઝેબલ મિરર ઇમેજ ધરાવે છે). કો (એ. સી. એ. સી.) 3 ના સંશ્લેષણમાં ઓક્સિડન્ટનો ઉપયોગ થાય છે કારણ કે કોબાલ્ટ અગ્રદૂત દ્વિવેલન્ટ છેઃ 2 સી. ઓ. સી. ઓ. 3 + 6 હેકેક + એચ2ઓ2 → 2 સી. ઓ. (એ. સી. એ. સી.) 3 + 4 એચ2ઓ + 2 સી. ઓ. 2 જટિલ "કો (એ. સી. એ. સી.) 2", સમાન સ્ટોઇકિયોમેટ્રી સાથે નિકલ સંકુલની જેમ, સામાન્ય રીતે બે વધારાના લિગાન્ડ્સ સાથે અલગ પડે છે, એટલે કે. ઓક્ટાહેડ્રલ Co (ACAC) 2L2. નિર્જલ સ્વરૂપ ટેટ્રામર [Co (acac) 2] 4 તરીકે અસ્તિત્વમાં છે. ટ્રીમેરિક નિકલ સંકુલની જેમ, આ ટેટ્રામર નીચા તાપમાને લોહચુંબકીય ક્રિયાપ્રતિક્રિયાઓ દર્શાવે છે. આઈઆર (એસીએસી) 3 અને આરએચ (એસીએસી) 3 જાણીતા છે. ઇરિડિયમ સંકુલનું બીજું જોડાણ આઇસોમર જાણીતું છે, ટ્રાન્સ-ઇર (એસીએસી) 2 (સીએચ (કોમે) 2) (એચ2ઓ). આ સી-બોન્ડેડ વ્યુત્પન્ન સી-એચ સક્રિયકરણ અને સંબંધિત રસાયણશાસ્ત્ર માટે સજાતીય ઉત્પ્રેરકનો અગ્રદૂત છે. રોડિયમ (I) અને ઇરિડિયમ (I) ના બે સારી રીતે અભ્યાસ કરાયેલા એસિટિલેસિટોનેટ આરએચ (એસીએસી) (સીઓ) 2 અને આઈઆર (એસીએસી) (સીઓ) 2 છે. આ સંકુલ C2v સમપ્રમાણતા સાથે ચોરસ-સમતલીય છે. નિકલ ત્રિપુટી નિકલ (II) બિસ (એસિટિલાસીટોનેટ) ટ્રાઇમેટેલિક સંકુલ [Ni (acac) 2] 3 તરીકે અસ્તિત્વ ધરાવે છે. જથ્થાબંધ બીટા-ડાઇકેટોનેટ લાલ, મોનોમેરિક, ચોરસ-સમતલીય સંકુલ આપે છે. નિકલ (II) બિસ (એસિટિલાસેટોનેટ) પાણી સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને ઓક્ટાહેડ્રલ એડક્ટ [Ni (acac) 2 (H2O) 2] આપે છે, જે ખારા લીલા રંગનું ઘન છે. જટિલ ચુંબકત્વ અને Ni (Acac) 2 ની રચનાઓથી વિપરીત, પ્લેટિનમ (II) બિસ (એસિટિલાસીટોનેટ) અને પેલેડિયમ (II) બિસ (એસિટિલાસીટોનેટ) એ ડાયમેગ્નેટિક મોનોમેટાલિક પ્રજાતિઓ છે. કોપર ટ્રાયડ ક્યુ (એ. સી. એ. સી.) 2 એસિટિલાસિટોનને જલીય સાથે સારવાર કરીને તૈયાર કરવામાં આવે છે. તે વ્યાપારી રીતે ઉપલબ્ધ છે, કપલિંગ અને કાર્બાઇન ટ્રાન્સફર પ્રતિક્રિયાઓને ઉત્પ્રેરિત કરે છે. કોપર (II) વ્યુત્પન્નથી વિપરીત, કોપર (I) એસિટિલેસિટોનેટ એ હવા પ્રત્યે સંવેદનશીલ ઓલિગોમેરિક પ્રજાતિ છે. તેનો ઉપયોગ માઈકલ ઉમેરાઓને ઉત્પ્રેરિત કરવા માટે થાય છે. ઝિંક ત્રિપુટી મોનોઆક્વો સંકુલ Zn (ACAC) 2H2O (m. p. 138-140 °C) પેન્ટાકોર્ડિનેટ છે, જે ચોરસ પિરામિડ માળખું અપનાવે છે. કાર્બનિક સંશ્લેષણમાં આ સંકુલનો થોડો ઉપયોગ થાય છે. આ પ્રજાતિનું નિર્જલીકરણ હાઈગ્રોસ્કોપિક નિર્જલ વ્યુત્પન્ન (એમ. પી. 127 ° સે) આપે છે. આ વધુ અસ્થિર વ્યુત્પન્નનો ઉપયોગ ZnO ની ફિલ્મોના પુરોગામી તરીકે કરવામાં આવ્યો છે. અન્ય તત્વોના રંગહીન, ડાયમેગ્નેટિક એ. એલ. (એ. સી. એ. સી.) 3 ના એસિટિલાસીટોનેટ્સ માળખાકીય રીતે અન્ય ટ્રીસ કોમ્પ્લેક્સ જેવા જ છે, દા. ત. [ફે (એસીએસી) 3]. લેન્થેનાઇડ્સના ટ્રાઇસેટીલેસેટોનેટ્સ ઘણીવાર 8 થી ઉપરના સંકલન નંબરોને અપનાવે છે. એસિટિસના પ્રકારો એસિટિલેસિટોનેટના ઘણા પ્રકારો સારી રીતે વિકસિત છે. હેક્સાફ્લોરોએસિટાઇલેસિટોનેટ્સ અને ટ્રાઇફ્લોરોએસિટાઇલેસિટોનેટ્સ સંકુલ બનાવે છે જે ઘણીવાર માળખાકીય રીતે નિયમિત એસિટાઇલેસિટોનેટ્સ સાથે સંબંધિત હોય છે, પરંતુ વધુ લેવિસ એસિડિક અને વધુ અસ્થિર હોય છે. જટિલ યુફોડ, ઇયુ (ઓસીસી (સીએચ3) 3સીએચસીઓસી3એફ7) 3, વિસ્તૃત આંશિક રીતે ફ્લોરિનયુક્ત લિગાન્ડ ધરાવે છે. આ સંકુલ લેવિસ એસિડ છે, જે વિવિધ સખત પાયા સાથે એડક્ટ્સ બનાવે છે. એસિટિલેસિટોનેટમાં એક અથવા બંને ઓક્સિજન કેન્દ્રોને આર. એન. જૂથો દ્વારા બદલી શકાય છે, જે નેકેક અને નેકનેક લિગાન્ડ્સને જન્મ આપે છે. કેટલાક કિસ્સાઓમાં સી-બોન્ડેડ એસિટિલાસેટોનેટ્સ કેન્દ્રીય કાર્બન અણુ (સી 3) દ્વારા ધાતુઓ સાથે પણ જોડાય છે; પ્લેટિનમ (II) અને ઇરિડિયમ (III) જેવી ત્રીજી હરોળની સંક્રમણ ધાતુઓ માટે આ બંધન સ્થિતિ વધુ સામાન્ય છે. આઇ. આર. (એ. સી. એ. સી.) 3 સંકુલ અને અનુરૂપ લેવિસ-બેઝ એડક્ટ્સ આઇ. આર. (એ. સી. એ. સી.) 3 એલ. (એલ = એક એમાઇન) માં એક કાર્બન-બંધાયેલ એ. સી. એ. સી. લિગાન્ડ હોય છે. ઓ-બોન્ડેડ એસિટિલાસેટોનેટ્સના આઈ. આર. સ્પેક્ટ્રા 1535 સે. મી.-1ની પ્રમાણમાં ઓછી-ઊર્જા ν. સી. ઓ. બેન્ડ દ્વારા વર્ગીકૃત કરવામાં આવે છે, જ્યારે કાર્બન-બોન્ડેડ એસિટિલાસેટોનેટ્સમાં, કાર્બોનિલ કંપન કીટોનિક સી = ઓ માટે સામાન્ય શ્રેણીની નજીક થાય છે, એટલે કે. 1655 સે. મી.-1. સંદર્ભો ચેલેટિંગ એજન્ટો લિગાન્ડ્સ