Metal sulfur dioxide complex
ઓર્ગેનોમેટાલિક રસાયણશાસ્ત્રમાં, ધાતુના સલ્ફર ડાયોક્સાઇડ સંકુલ એવા સંકુલ છે જેમાં સલ્ફર ડાયોક્સાઇડ હોય છે, જે સંક્રમણ ધાતુ સાથે બંધાયેલ હોય છે. આવા સંયોજનો સામાન્ય છે પરંતુ મુખ્યત્વે સૈદ્ધાંતિક રસ ધરાવે છે. ઐતિહાસિક રીતે, આ સંયોજનોના અભ્યાસે સ્થળાંતરશીલ નિવેશ પ્રતિક્રિયાઓની પદ્ધતિઓમાં આંતરદૃષ્ટિ પ્રદાન કરી છે. બંધન પદ્ધતિઓ સલ્ફર ડાયોક્સાઇડ ઘણી સંક્રમણ ધાતુઓ સાથે સંકુલ બનાવે છે. સૌથી વધુ સંખ્યાબંધ કોમ્પ્લેક્સ i ધાતુઓ સાથે 0 અથવા + 1 ઓક્સિડેશન સ્થિતિમાં હોય છે. મોટા ભાગના કિસ્સાઓમાં SO2 મોનોડેન્ટેટ ફેશનમાં બંધાય છે, સલ્ફર દ્વારા ધાતુ સાથે જોડાય છે. આવા સંકુલને સલ્ફરમાં સમતોલતા અથવા પિરામિડીકરણ અનુસાર વધુ વિભાજિત કરવામાં આવે છે. વિવિધ બંધન સ્થિતિઓ છેઃ η1-SO2, સમતલીય (એટલે કે MSO2 ઉપઘટક સમતલ બનાવે છે). આવા સંકુલમાં, SO2 ને 2e દાતા તરીકે વર્ગીકૃત કરવામાં આવે છે, જે સલ્ફર પર સ્થિત ખાલી pz ભ્રમણકક્ષામાં પાઇ-બેક બંધન દ્વારા પૂરક બને છે. η1-SO2, પિરામિડલ (એટલે કે MSO2 સબયૂનિટ સલ્ફર પર પિરામિડલ છે). આવા સંકુલમાં, SO2 ને શુદ્ધ લેવિસ એસિડ તરીકે વર્ગીકૃત કરવામાં આવે છે. આ માળખું SO2 ના પરંપરાગત લેવિસ બેઝ એડક્ટ્સ જેવું જ છે. η2-SO2. એસ અને એક ઓ કેન્દ્ર બંને ધાતુ સાથે જોડાયેલા હોય છે. એમ. એસ. ઓ. 2 સબયૂનિટ સલ્ફર પર પિરામિડલ છે. આ બંધન સ્થિતિ પ્રારંભિક ધાતુઓ માટે વધુ સામાન્ય છે, જે સામાન્ય રીતે મજબૂત પાઇ-દાન કરતી હોય છે. η1-SO2, O-બંધાયેલ. આવા કિસ્સાઓમાં, SO2 તેના બે ઓક્સિજન કેન્દ્રોમાંથી એક દ્વારા ધાતુ સાથે જોડાય છે. આવા સંકુલ Na + અને Al3 + જેવા સખત ધાતુના કેટાયન માટે પ્રચલિત છે. આ સંયોજનોમાં એમ-ઓ ક્રિયાપ્રતિક્રિયા સામાન્ય રીતે નબળી હોય છે. વધુ વિદેશી બંધન સ્થિતિઓ ક્લસ્ટરો માટે જાણીતી છે. સંક્રમણ ધાતુઓના તૈયારી સંકુલ સામાન્ય રીતે યોગ્ય ધાતુ સંકુલને SO2 સાથે સારવાર કરીને ઉત્પન્ન થાય છે. એડક્ટ્સ ઘણીવાર નબળા હોય છે. કેટલાક કિસ્સાઓમાં, SO2 અન્ય લિગાન્ડ્સને વિસ્થાપિત કરે છે. પ્રવાહી SO2 માં ધાતુઓના સસ્પેન્શનના ઓક્સિડેશનથી મોટી સંખ્યામાં અસ્થિર O-બંધાયેલ SO2 સંકુલ ઉત્પન્ન થાય છે, જે એક ઉત્તમ દ્રાવક છે. પ્રતિક્રિયાઓ સંક્રમણ ધાતુઓ દ્વારા પ્રોત્સાહિત સલ્ફર ડાયોક્સાઇડની મુખ્ય પ્રતિક્રિયા હાઇડ્રોજન સલ્ફાઇડ દ્વારા તેનો ઘટાડો છે. ક્લોઝ પ્રક્રિયા તરીકે ઓળખાતી આ પ્રતિક્રિયા રિફાઇનરીઓમાં હાઇડ્રોટ્રીટિંગ પ્રક્રિયાઓમાં ઉદ્ભવતા હાઇડ્રોજન સલ્ફાઇડને દૂર કરવાના માર્ગ તરીકે મોટા પાયે હાથ ધરવામાં આવે છે. ધાતુ-લિગાન્ડ બોન્ડ્સમાં SO2 દાખલ કરવું શૈક્ષણિક હિતમાં, SO2 આલ્કાઈલ લિગાન્ડ તરફ લેવિસ એસિડની જેમ કાર્ય કરે છે. ધાતુના આલ્કાઈલ બંધમાં SO2 દાખલ કરવાનો માર્ગ SO2માં સલ્ફર કેન્દ્ર પર આલ્કાઈલ ન્યુક્લિયોફાઇલના હુમલાથી શરૂ થાય છે. ધાતુ અને આલ્કાઈલ લિગાન્ડ વચ્ચે સલ્ફર ડાયોક્સાઇડ "નિવેશ" આગળ વધે છે જે O, O '-સલ્ફિનેટ તરફ દોરી જાય છે. વૈકલ્પિક રીતે ઓ-સલ્ફિનેટ ઉત્પન્ન થઈ શકે છે. આ બંને મધ્યસ્થીઓ સામાન્ય રીતે એસ-સલ્ફિનેટમાં રૂપાંતરિત થાય છે. એસ-સલ્ફિનેટમાં સલ્ફર-ઓક્સિજનની વિસ્તરિત આવૃત્તિઓ 1250-1000 cm−1 અને 1100-1000 cm−1 હોય છે. O, O '-સલ્ફિનેટ અને O-સલ્ફિનેટ વચ્ચે તફાવત કરવો મુશ્કેલ છે કારણ કે તેમની વિસ્તરિત આવૃત્તિઓ 1085-1050 cm−1 અને 1000-820 cm−1 અથવા તેનાથી ઓછી હોય છે. જો મૂળ ધાતુ સંકુલ 18-ઇલેક્ટ્રોન નિયમને પૂર્ણ કરે તો O, O 'સલ્ફિનેટને સંડોવતા માર્ગને સામાન્ય રીતે નકારી શકાય છે કારણ કે બે ધાતુ-ઓક્સિજન બંધ 18 ઇલેક્ટ્રોન નિયમને વટાવી જશે. જે માર્ગ દ્વારા SO2 ચોરસ સમતલ આલ્કાઈલ સંકુલમાં દાખલ થાય છે તેમાં એડક્ટની રચનાનો સમાવેશ થાય છે. ત્યારબાદ, આલ્કાઈલ લિગાન્ડ SO2 તરફ સ્થળાંતર કરે છે. S2O સંકુલ ડાયસલ્ફર મોનોક્સાઇડના કેટલાક સંકુલ જાણીતા છે. મોટાભાગની રચના ડાયસલ્ફર લિગાન્ડના ઓક્સિડેશન પેરોક્સાઇડ ઓક્સિડેશન દ્વારા થાય છે. આ સંકુલમાં, લિગાન્ડ નિશ્ચિતપણે એક રીતે બંધાયેલ હોય છે. પસંદ કરેલા ઉદાહરણોઃ,,,,,. જ્યારે ડાઇથિઓકાર્બામેટ સંકુલ હવામાં તાત્વિક સલ્ફર સાથે ઓક્સિડાઇઝ થાય છે ત્યારે ઉદભવે છે. આ સંકુલ બનાવવાની બીજી રીત એ છે કે સંકુલને હાઇડ્રોજન સલ્ફાઇડ સાથે જોડવું. આ રીતે રચાયેલા સંકુલ આ પ્રમાણે છેઃ હાઇડ્રોસલ્ફાઇડ અને ઓક્સિજન પછીનો આધાર બનાવી શકાય છે. સંદર્ભો સંક્રમણ ધાતુઓ સંકલન રસાયણશાસ્ત્ર