Telomerization (dimerization)
ટેલોમેરાઇઝેશન એ ઉત્પ્રેરક પ્રતિક્રિયામાં ન્યુક્લિયોફાઇલના એક સાથે ઉમેરા સાથે 1,3-ડાયન્સનું રેખીય ડાયમેરાઇઝેશન છે. પ્રતિક્રિયા સાઠના દાયકાના અંતમાં ઓસાકા યુનિવર્સિટી ખાતે શેલ અને તાકાહાશી ખાતે ઇ. જે. સ્મુટની દ્વારા સ્વતંત્ર રીતે આ પ્રતિક્રિયાની શોધ કરવામાં આવી હતી. સામાન્ય પ્રતિક્રિયા સમીકરણ નીચે મુજબ છેઃ કેટલાક આઇસોમર્સની રચના શક્ય છે. 1, 3-બ્યુટાડાઈન ઉપરાંત આઇસોપ્રિન જેવા ડાયન અથવા સાયક્લોપેન્ટાડાઈન જેવા ચક્રીય ડાયનનો પણ ઉપયોગ કરી શકાય છે. પાણી, એમોનિયા, આલ્કોહોલ અથવા સી-એચ-એસિડિક સંયોજનો જેવા વિવિધ પદાર્થોનો ઉપયોગ ન્યુક્લિયોફાઇલ્સ તરીકે થઈ શકે છે. જ્યારે પાણીનો ઉપયોગ કરવામાં આવે છે, ઉદાહરણ તરીકે દ્વિ-અસંતૃપ્ત આલ્કોહોલ મેળવવામાં આવે છે. ઉપયોગમાં લેવાતા ઉત્પ્રેરક મુખ્યત્વે ધાતુ-કાર્બનિક પેલેડિયમ અને નિકલ સંયોજનો છે. 1991માં, કુરારેએ ઔદ્યોગિક સ્તરે (5000 ટન એ (-1)) 1-ઓક્ટેનોલનું ઉત્પાદન અમલમાં મૂક્યું હતું. ડાઉ કેમિકલ દ્વારા વિકસાવવામાં આવેલ બ્યુટાડીન પર આધારિત 1-ઓક્ટીનનું ઉત્પાદન કરવાનો વ્યાપારી માર્ગ 2008માં તારાગોનામાં શરૂ થયો હતો. પેલેડિયમ ઉત્પ્રેરકની હાજરીમાં મિથેનોલ સાથે બ્યુટાડાઈનનું ટેલોમેરાઇઝેશન 1-મેથોક્સી-2,7-ઓક્ટાડાઈન ઉત્પન્ન કરે છે, જે આગળના તબક્કામાં 1-મેથોક્સાયોક્ટેનમાં સંપૂર્ણપણે હાઇડ્રોજનીકૃત થાય છે. 1-મેથૉક્સીયોક્ટેનનું અનુગામી ક્રેકીંગ રિસાયકલ માટે 1-ઓક્ટીન અને મિથેનોલ આપે છે. મિકેનિઝમ જ્યારે પ્રતિક્રિયા Pd (0) સંકુલ દ્વારા ઉત્પ્રેરિત થાય છે, ત્યારે પૂર્વ-ઉત્પ્રેરક એ Pd (II) સંયોજન પણ હોઈ શકે છે જે મૂળ સ્થાને ઘટાડવામાં આવે છે. એકવાર Pd (0) ઉત્પ્રેરકની રચના થઈ જાય તે પછી તે બે બ્યુટાડિએન્સનું સંકલન કરી શકે છે જે ઓક્સિડેટીવ જોડાણ દ્વારા મધ્યવર્તી B આપે છે. ઓક્સિડેટીવ જોડાણ સરળ હોવા છતાં તે ઉલટાવી શકાય તેવું છે; બી માત્ર ઉચ્ચ બ્યુટાડાઈન સાંદ્રતામાં સ્થિર છે તે હકીકત દ્વારા બાદમાં સચિત્ર છે. η3-, η1-octadienyl લિગાન્ડની 6-સ્થિતિ પર nuH દ્વારા આ મધ્યવર્તીનું અનુગામી પ્રોટોનેશન મધ્યવર્તી C તરફ દોરી જાય છે. ન્યુક્લિયોફાઇલનો સીધો હુમલો η3-octadienyl સાંકળની 1-અથવા 3-સ્થિતિ પર થઈ શકે છે, જે અનુક્રમે રેખીય અથવા શાખાયુક્ત ઉત્પાદન સંકુલ Dn અને Diso તરફ દોરી જાય છે. નવા 1,3-બ્યુટાડાઈન દ્વારા વિસ્થાપન પર ઉત્પાદન ટેલોમેર મુક્ત થાય છે જ્યારે ઉત્પ્રેરક પુનર્જીવિત થાય છે અને ચક્ર ચાલુ રાખી શકે છે. જ્યારે શુદ્ધ સ્ટેરિક કારણોસર એલિલની ઓછી અવેજી બાજુએ ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલાની તરફેણ કરવામાં આવે છે, ત્યારે ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલાની રેજીયોસેલેક્ટિવિટી એલિલ જૂથમાં ટ્રાન્સ સ્થિત લિગાન્ડ્સની ચોક્કસ પ્રકૃતિ પર ભારે આધાર રાખી શકે છે. સાહિત્ય પી. ફિશરઃ પાણી અથવા મિથેનોલ સાથે આઇસોપ્રિનના સંક્રમણ-ટેલોમેરાઇઝેશન માટેની પ્રક્રિયા વિભાવનાઓ. શેકર વેર્લાગ, 2002,176 પૃષ્ઠો, આર્નો બેહર, માર્ક બેકર, થોમસ બેકમેન, લીફ જોનેન, જુલિયા લેશિન્સ્કી, સેબાસ્ટિયન રેયરઃ ટેલોમેરાઇઝેશનઃ એડવાન્સિસ એન્ડ એપ્લિકેશન્સ ઓફ અ વર્સેટાઇલ રિએક્શન. માંઃ એન્જેવંડ્ટે કેમી ઇન્ટરનેશનલ એડિશન. 48, 2009, પૃ. 3598-3614,. M.J.-L. ત્સચાન, ઇ. જે. ગાર્સીઆ-સુઆરેઝ, ઝેડ. ફ્રીક્સા, એચ. લૌને, એચ. હેગન, જે. બેનેટ-બુચોલ્ઝ, P.W.N.M. વેન લીઉવેન, જે. એમ. કેમ. સો. 2010, 132, 6463-6473. આ પણ જુઓ ટેલોમેરાઇઝેશન સંદર્ભો બાહ્ય કડીઓ એ. બેહરઃ જર્મન રાસાયણિક પ્રતિક્રિયાઓમાં એન્જેવાન્ડે હોમોજીને કેટાલિસ (ગૂગલ-બુક તરીકે)