TEMPO
(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) ઓક્સિલ અથવા (2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) ઓક્સિડેનલ, જેને સામાન્ય રીતે TEMપીઓ તરીકે ઓળખવામાં આવે છે, તે સૂત્ર (CH2) 3 (CMe2) 2NO સાથેનું રાસાયણિક સંયોજન છે. આ હેટેરોસાયક્લિક સંયોજન લાલ-નારંગી, ઉદાત્ત ઘન છે. સ્થિર એમિનોક્સિલ રેડિકલ તરીકે, તેનો રસાયણશાસ્ત્ર અને બાયોકેમિસ્ટ્રીમાં ઉપયોગ થાય છે. ટેમ્પોનો ઉપયોગ આમૂલ માર્કર તરીકે, ઇલેક્ટ્રોન સ્પિન રેઝોનન્સ સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી સાથે જૈવિક પ્રણાલીઓ માટે માળખાકીય તપાસ તરીકે, કાર્બનિક સંશ્લેષણમાં રીએજન્ટ તરીકે અને નિયંત્રિત આમૂલ પોલિમરાઇઝેશનમાં મધ્યસ્થી તરીકે થાય છે. તૈયારી ટેમ્પોની શોધ 1960માં લેબેદેવ અને કઝારનોવ્સ્કી દ્વારા કરવામાં આવી હતી. તે 2,2,6,6-ટેટ્રામીથિલપાઇપરિડીનના ઓક્સિડેશન દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. માળખું અને બંધન એક્સ-રે ક્રિસ્ટલોગ્રાફી દ્વારા માળખાની પુષ્ટિ કરવામાં આવી છે. પ્રતિક્રિયાશીલ રેડિકલ ચાર મિથાઈલ જૂથો દ્વારા સારી રીતે રક્ષણ પામે છે. આ રેડિકલની સ્થિરતાને બે-કેન્દ્ર ત્રણ-ઇલેક્ટ્રોન N-O બંધ રચવા માટે રેડિકલના સ્થાનાંતરને આભારી હોઈ શકે છે. સ્થિરતા નાઈટ્રિક ઓક્સાઇડ અને નાઇટ્રોજન ડાયોક્સાઇડની સ્થિરતાની યાદ અપાવે છે. વધારાની સ્થિરતા એમિનોક્સિલ જૂથને અડીને આવેલા ચાર મિથાઈલ જૂથો દ્વારા પ્રદાન કરવામાં આવતા સ્ટેરિક રક્ષણને આભારી છે. આ મિથાઈલ જૂથો નિષ્ક્રિય અવેજી તરીકે કામ કરે છે, જ્યારે એમિનોક્સિલને અડીને આવેલા કોઈપણ CH કેન્દ્ર એમિનોક્સિલ દ્વારા અમૂર્તતાને આધિન રહેશે. રેડિકલની સ્થિરતાના કારણોને ધ્યાનમાં લીધા વિના, હાઇડ્રોજનીકૃત વ્યુત્પન્ન (હાઇડ્રોક્સિલામાઇન 1-હાઇડ્રોક્સી-2,2,6,6-ટેટ્રામીથિલપાઇપરિડીન) માં O-H બોન્ડ TEMPO-H નબળો છે. લગભગ O-H બંધ વિચ્છેદન ઊર્જા સાથે, આ બંધ લાક્ષણિક O-H બંધ કરતાં લગભગ 30 ટકા નબળો હોય છે. કાર્બનિક સંશ્લેષણમાં ઉપયોગમાં લેવાતા ટેમ્પોનો ઉપયોગ કાર્બનિક સંશ્લેષણમાં પ્રાથમિક આલ્કોહોલના એલ્ડિહાઇડમાં ઓક્સિડેશન માટે ઉત્પ્રેરક તરીકે થાય છે. વાસ્તવિક ઓક્સિડન્ટ એન-ઓક્સોમોનિયમ મીઠું છે. સ્ટોઇકિઓમેટ્રિક ઓક્સિડન્ટ તરીકે સોડિયમ હાયપોક્લોરાઇટ સાથેના ઉત્પ્રેરક ચક્રમાં, હાયપોક્લોરસ એસિડ ટેમ્પોમાંથી એન-ઓક્સોમોનિયમ મીઠું ઉત્પન્ન કરે છે. એક લાક્ષણિક પ્રતિક્રિયાનું ઉદાહરણ એ છે કે (S)-(−)-2-મિથાઈલ-1-બ્યુટેનોલનું (S)-(+)-2-મિથાઈલ બ્યુટેનાલમાં ઓક્સિડેશનઃ 4-મેથૉક્સીફેનિથિલ આલ્કોહોલ ઉત્પ્રેરક ટીઈએમપીઓ અને સોડિયમ હાયપોક્લોરાઇટની પ્રણાલીમાં અનુરૂપ કાર્બોક્સિલિક એસિડમાં ઓક્સિડાઇઝ થાય છે અને સોડિયમ ક્લોરાઇટની સ્ટોઇકિયોમેટ્રિક માત્રા. ટી. ઇ. એમ. પી. ઓ. ઓક્સિડેશન પણ કેમોસેલેક્ટિવિટી દર્શાવે છે, જે ગૌણ આલ્કોહોલ તરફ નિષ્ક્રિય છે, પરંતુ રીએજન્ટ એલ્ડિહાઇડને કાર્બોક્સિલિક એસિડમાં રૂપાંતરિત કરશે. ટેમ્પોનું ઓક્સિડેશન અત્યંત પસંદગીયુક્ત હોઈ શકે છે. તે સાબિત થયું છે કે એસિડિક વાતાવરણમાં ટેમ્પો દ્વારા ગૌણ આલ્કોહોલનું ઓક્સિડાઇઝેશન થવાની શક્યતા વધુ હોય છે. તેનું કારણ એ છે કે જ્યારે આ સ્થિતિમાં, ગૌણ આલ્કોહોલ વધુ સરળતાથી એચ-આયન પ્રદાન કરવામાં સક્ષમ હોય છે. એવા કિસ્સાઓમાં કે જ્યાં ગૌણ ઓક્સિડાઇઝિંગ એજન્ટો આડઅસરોનું કારણ બને છે, ત્યાં એક અલગ પગલામાં સ્ટોઇકિઓમેટ્રિક રીતે ટેમ્પોને ઓક્સોએમોનિયમ મીઠામાં રૂપાંતરિત કરવું શક્ય છે. ઉદાહરણ તરીકે, જીરેનિઓલના જીરેનિઅલમાં ઓક્સિડેશનમાં, 4-એસિટામિડો-ટેમ્પોને પહેલા ઓક્સોએમોનિયમ ટેટ્રાફ્લોરોબોરેટમાં ઓક્સિડાઇઝ કરવામાં આવે છે. ટેમ્પોને નાઇટ્રોક્સાઇડ-મધ્યસ્થ રેડિકલ પોલિમરાઇઝેશન (એન. એમ. પી.) માં પણ ઉપયોગમાં લઈ શકાય છે, જે નિયંત્રિત મુક્ત રેડિકલ પોલિમરાઇઝેશન તકનીક છે જે અંતિમ પરમાણુ વજન વિતરણ પર વધુ સારા નિયંત્રણની મંજૂરી આપે છે. ટિઇએમપીઓ મુક્ત રેડિકલને વધતી પોલિમર સાંકળના અંતમાં ઉમેરી શકાય છે, જે "નિષ્ક્રિય" સાંકળ બનાવે છે જે પોલિમરાઇઝિંગને અટકાવે છે. જો કે, પોલિમર સાંકળ અને ટેમ્પો વચ્ચેનું જોડાણ નબળું છે, અને તેને ગરમ કરવા પર તોડી શકાય છે, જે પછી પોલિમરાઇઝેશનને ચાલુ રાખવાની મંજૂરી આપે છે. આમ, રસાયણશાસ્ત્રી પોલિમરાઇઝેશનની હદને નિયંત્રિત કરી શકે છે અને સંકુચિત રીતે વિતરિત પોલિમર સાંકળોનું સંશ્લેષણ પણ કરી શકે છે. ઔદ્યોગિક કાર્યક્રમો અને એનાલોગ ટેમ્પો પ્રયોગશાળાના સ્કેલ પર ઉપયોગ માટે પૂરતા પ્રમાણમાં સસ્તા છે. ઔદ્યોગિક સ્તરના ઉત્પાદકો પણ છે જે મોટા જથ્થામાં વાજબી કિંમતે ટેમ્પોને પ્રદાન કરી શકે છે. માળખાકીય રીતે સંબંધિત એનાલોગ અસ્તિત્વ ધરાવે છે, જે મોટે ભાગે 4-હાઇડ્રોક્સી-ટેમ્પો (ટેમ્પોલ) પર આધારિત છે. આ ટ્રાઇસેટોન એમાઇન દ્વારા એસીટોન અને એમોનિયામાંથી ઉત્પન્ન થાય છે, જે તેને ઘણું ઓછું ખર્ચાળ બનાવે છે. અન્ય વિકલ્પોમાં પોલિમર-સપોર્ટેડ ટેમ્પો ઉત્પ્રેરકનો સમાવેશ થાય છે, જે તેમની પુનઃચક્રણક્ષમતાને કારણે આર્થિક છે. ટેમ્પો જેવા સંયોજનોના ઔદ્યોગિક સ્તરના ઉદાહરણોમાં અવરોધિત એમાઇન લાઇટ સ્ટેબિલાઇઝર્સ અને પોલિમરાઇઝેશન અવરોધકોનો સમાવેશ થાય છે. આ પણ જુઓ 1-હાઈડ્રોક્સી-2,2,6,6-ટેટ્રામીથિલપાઇપરિડીન, ટેમ્પો ટેમ્પોલ એન-હાઈડ્રોક્સીફ્થેલિમાઇડ સંદર્ભોનું ઘટાડેલું વ્યુત્પન્ન બાહ્ય કડીઓ ટેમ્પો ફ્રી રેડિકલ્સ એમાઇન ઓક્સાઇડ પાઇપરિડીન