PEPPSI
પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. એ પાયરિડીન-ઉન્નત પૂર્વ ઉત્પ્રેરક તૈયારી સ્થિરીકરણ અને દીક્ષા માટેનું સંક્ષિપ્ત નામ છે. તે 2005ની આસપાસ પ્રોફેસર માઈકલ જી. ઓર્ગન અને યોર્ક યુનિવર્સિટીના સહકાર્યકરો દ્વારા વિકસાવવામાં આવેલા વ્યાવસાયિક રીતે ઉપલબ્ધ પેલેડિયમ ઉત્પ્રેરકોના પરિવારનો ઉલ્લેખ કરે છે, જે વિવિધ કાર્બન-કાર્બન અને કાર્બન-હેટરોઆટમ બોન્ડને વેગ આપી શકે છે, જે ક્રોસ-કપલિંગ પ્રતિક્રિયાઓ બનાવે છે. ઘણા વૈકલ્પિક પેલેડિયમ ઉત્પ્રેરકોની તુલનામાં, પી. ડી.-પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ.-પ્રકારનાં સંકુલ હવા અને ભેજ માટે સ્થિર હોય છે અને તેનું સંશ્લેષણ અને સંચાલન પ્રમાણમાં સરળ હોય છે. રચના અને સંશ્લેષણ Pd-PEPPSI ની મૂળભૂત રચનામાં, R1 મિથાઈલ (CH3, Me), ઇથાઈલ (C2H5, Et), આઇસોપ્રોપીલ (C3H7, IPr), આઇસોપેન્ટાઈલ (C5H11, આઇપેન્ટ), અથવા આઇસોહેપ્ટાઈલ (C7H15, iHept) જૂથ હોઈ શકે છે, અને પંક્તિમાં બીજાથી શરૂ કરીને પરિણામી ઉત્પ્રેરકોને અનુક્રમે PEPPSI-IET, PEPPSI-IPr, PEPPSI-IPent, અને PEPPSI-IHept તરીકે લેબલ કરવામાં આવે છે. સામાન્ય રીતે ઉપયોગમાં લેવાતા પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. ઉત્પ્રેરક જેમ કે પી. ડી.-પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ.-આઈ. પી. આર. માં બિન-અવેજી ઇમિડાઝોલ કોર (આર2 = એચ) અને 3-ક્લોરો અવેજી પાયરિડીન લિગાન્ડ (આર3 = 3-સીએલ) હોય છે. જો કે, ઇમિડાઝોલ બેકબોન અને પાયરિડીન લિગાન્ડના માળખાકીય ફેરફારો આ સંકુલની ઉત્પ્રેરક પ્રવૃત્તિને ગંભીર રીતે અસર કરી શકે છે. પીડી-પીઇપીપીએસઆઈ ઉત્પ્રેરકનું સંશ્લેષણ અને માળખું 2005માં રજૂ કરવામાં આવ્યું હતું અને 2006માં પ્રકાશિત કરવામાં આવ્યું હતું. પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. ઉત્પ્રેરક એ એન-હેટરોસાયક્લિક કાર્બાઇન (એન. એચ. સી.) લિગાન્ડ ધરાવતા ઓર્ગેનોપેલેડિયમ સંકુલ છે. તેઓ ઇમિડાઝોલિયમ સોલ્ટ, પેલેડિયમ (II) ક્લોરાઇડ અને પોટેશિયમ કાર્બોનેટને 3-ક્લોરોપાઇરીડીનમાં દ્રાવક તરીકે પ્રતિક્રિયા આપીને મેળવી શકાય છે, જે હવામાં 16 કલાક સુધી 80 ડિગ્રી સેલ્સિયસ પર જોરશોરથી હલાવવામાં આવે છે. આ પ્રતિક્રિયામાં PEPPSI ની ઉપજ 97-98% છે. ટેટ્રાકિસ (ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન) પેલેડિયમ (0) જેવા અન્ય સામાન્ય પેલેડિયમ-આધારિત ઉત્પ્રેરકથી વિપરીત, પી. ઇ. પી. પી. એસ. આઈ. હવા અને ભેજના સંપર્કમાં સ્થિર છે. ડાઇમિથાઇલ સલ્ફોક્સાઇડમાં કલાકો સુધી 120 ડિગ્રી સેલ્સિયસ પર ગરમ કરવાથી પણ પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. ઉત્પ્રેરકનું નોંધપાત્ર વિઘટન અથવા નિષ્ક્રિયતા થતી નથી. આઇ. પી. ઇ. પી. પી. એસ. આઈ. પેલેડિયમ ઉત્પ્રેરણ માટે મેસોઓનિક <આઇ. ડી. 1>-ટ્રાયઝોલ-5-ઇલિડીન માળખા પર આધારિત અસામાન્ય એન. એચ. સી. ના ઉદાહરણોનો ઉપયોગ કરવામાં આવ્યો છે. આ રીતે, કાર્બાઇન કોર સાથે જોડાયેલા પાયરિડિન સાથે પેલેડિયમ સંકુલ પેદા કરવા માટે પાયરિડિન ફ્યુઝ્ડ ટીઝેડએનએચસી તૈયાર કરવામાં આવ્યા હતા. આ લિગાન્ડ સાથે, આઈ. પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. ના હવા સ્થિર અને અત્યંત સક્રિય પેલેડિયમ સંકુલ (આંતરિક પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. ની જેમ) નું સંશ્લેષણ કરવામાં આવ્યું હતું. ગુણધર્મો અને ઉપયોગો PEPPSI વિવિધ પેલેડિયમ ક્રોસ-કપલિંગ પ્રતિક્રિયાઓને ઉત્પ્રેરિત કરી શકે છે જેમાં નેગિશી કપલિંગ, સુઝુકી કપલિંગ, સોનોગશીરા કપલિંગ, કુમાડા કપલિંગ અને બુકવાલ્ડ-હાર્ટવિગ એમિનેશન તેમજ એરિલ સલ્ફિનેશન અને હેક પ્રતિક્રિયા સામેલ છે. નેગિશી કપલિંગમાં, પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. આલ્કાઈલ હેલાઈડ્સ, એરિલ હેલાઈડ્સ અથવા આલ્કાઈલ સલ્ફોનેટ્સની આલ્કાઈલઝિંક હેલાઈડ્સ સાથે પ્રતિક્રિયાને પ્રોત્સાહન આપે છે, અને વૈકલ્પિક ઉત્પ્રેરક પર પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. નો મહત્વપૂર્ણ ફાયદો એ છે કે પ્રતિક્રિયા સામાન્ય રાસાયણિક પ્રયોગશાળામાં, હાથમોજાના બૉક્સ વિના કરી શકાય છે. પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. + 2 ઓક્સિડેશન સ્થિતિમાં પેલેડિયમ ધરાવે છે અને આમ તે "પૂર્વ ઉત્પ્રેરક" છે, એટલે કે ક્રોસ-કપલિંગ ઉત્પ્રેરક ચક્રમાં પ્રવેશવા માટે ધાતુને સક્રિય પી. ડી. (0) સ્વરૂપમાં ઘટાડવી આવશ્યક છે. આ સામાન્ય રીતે ઓર્ગેનો-મેગ્નેશિયમ,-ઝિંક,-ટિન અથવા-બોરોન રીએજન્ટ્સ જેવા સક્રિય ટ્રાન્સમેટલેટિંગ એજન્ટોની હાજરીમાં પ્રાપ્ત થાય છે. એકવાર સક્રિય થયા પછી, એન. એચ. સી.-પી. ડી. (0) પ્રજાતિઓ હવામાં સંવેદનશીલ બની જાય છે. આઈ. પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ. (આંતરિક પી. ઈ. પી. પી. એસ. આઈ.) પ્રકારનો એક કાર્યક્ષમ, કેશનિક પેલેડિયમ ઉત્પ્રેરક, તાંબુ, એમાઇન, ફોસ્ફિન અને અન્ય ઉમેરણોની ગેરહાજરીમાં, એરોબિક પરિસ્થિતિઓમાં, એકમાત્ર દ્રાવક તરીકે પાણીમાં તાંબુ મુક્ત સોનોગશીરા પ્રતિક્રિયાને અસરકારક રીતે ઉત્પ્રેરિત કરવા માટે દર્શાવવામાં આવ્યો હતો. વધુમાં, ઉપર દર્શાવેલ કેશનિક પેલેડિયમ આઇ. પી. ઇ. પી. પી. એસ. આઈ. સંકુલનો ઉપયોગ આલ્કાઈનના હાઇડ્રોએમિનેશનમાં પણ કરવામાં આવ્યો હતો. લેખકોએ દર્શાવ્યું છે કે લિગાન્ડ પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિમાં સક્રિય રીતે ભાગ લે છે કારણ કે પાયરિડીન જૂથ મધ્યસ્થીઓની સક્રિય સાઇટ્સ વચ્ચે ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર પ્રોટોન ટ્રાન્સફરને સક્ષમ કરવા માટે આંતરિક આધાર તરીકે કાર્ય કરે છે. સંદર્ભો બાહ્ય લિંક્સ પ્રો. માઈકલ જી. ઓર્ગેનના સંશોધન જૂથ કેટાલિસ્ટ્સ ઓર્ગેનોપેલેડિયમ સંયોજનો પર પીઇપીપીએસઆઈ હોમપેજ