Quinone methide
ક્વિનોન મેથાઇડ એ સંયુગ્મિત કાર્બનિક સંયોજનનો એક પ્રકાર છે જેમાં કાર્બોનિલ અને એક્સોસાયક્લિક મિથાઈલિડીન અથવા વિસ્તૃત એલ્કીન એકમ સાથે સાયક્લોહેક્સાડાઈન હોય છે. તે ક્વિનોન જેવું જ છે, પરંતુ ડબલ બોન્ડેડ ઓક્સિજનમાંથી એકને કાર્બન સાથે બદલવામાં આવે છે. કાર્બોનિલ અને મિથાઈલિડીન સામાન્ય રીતે એકબીજા સાથે ઓર્થો અથવા પેરા લક્ષી હોય છે. ક્ષણિક કૃત્રિમ મેટા ક્વિનોન મેથાઇડ્સના કેટલાક ઉદાહરણો છે. ક્વિનોન મેથાઇડ્સના ગુણધર્મો સુગંધિતને બદલે ક્રોસ-કોન્જુગેટેડ હોય છે. એક્સો-સાયક્લિક ડબલ બોન્ડ પર ન્યુક્લિયોફિલિક ઉમેરો રીઓમેટાઇઝેશનમાં પરિણમશે, જે આવી પ્રતિક્રિયાઓને અત્યંત અનુકૂળ બનાવે છે. પરિણામે, ક્વિનોન મિથાઇડ્સ ઉત્તમ, ઇલેક્ટ્રોફિલિક માઈકલ સ્વીકારનારા છે, ન્યુક્લિયોફાઇલ્સ સાથે ઝડપથી પ્રતિક્રિયા આપે છે અને સરળતાથી ઘટાડી શકાય છે. તેઓ સમાન પ્રક્રિયા દ્વારા આમૂલ સફાઈ કામદારો તરીકે કામ કરવા સક્ષમ છે, જે ચોક્કસ પોલિમરાઇઝેશન અવરોધકો દ્વારા ઉપયોગમાં લેવાતી વર્તણૂક છે. ક્વિનોન મેથાઇડ્સ ક્વિનોન કરતાં વધુ ધ્રુવીય હોય છે, અને તેથી વધુ રાસાયણિક રીતે પ્રતિક્રિયાશીલ હોય છે. સરળ અવરોધરહિત ક્વિનોન મિથાઇડ્સ ટૂંકા ગાળાના પ્રતિક્રિયાશીલ મધ્યસ્થી છે જે સામાન્ય સંજોગોમાં અલગ પાડવા માટે પૂરતા સ્થિર નથી, તેઓ ન્યુક્લિયોફાઇલ્સની ગેરહાજરીમાં ટ્રાઇમરાઇઝ થશે. સ્થિર રીતે અવરોધિત ક્વિનોન મિથાઇડ્સ અલગ પાડવા માટે પૂરતા પ્રમાણમાં સ્થિર હોઈ શકે છે, કેટલાક ઉદાહરણો વ્યાવસાયિક રીતે ઉપલબ્ધ છે. તૈયારી ક્વિનોન મેથાઇડ્સ ઘણીવાર અનુરૂપ ઓર્થો અથવા પેરા ક્રેસોલના ઓક્સિડેશન દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. ઓ-હાઈડ્રોક્સીબેન્ઝિલ આલ્કોહોલના ફોટોકેમિકલ નિર્જલીકરણ દ્વારા જલીય દ્રાવણમાં ક્વિનોન મિથાઇડ્સનું ઉત્પાદન કરી શકાય છે. સેલિસિલ આલ્કોહોલ). ઘટના અને એપ્લિકેશન્સ ક્વિનોન્સ મેથાઇડ્સ સામાન્ય રીતે બાયોકેમિસ્ટ્રીમાં બોલાવવામાં આવે છે, પરંતુ ભાગ્યે જ લાંબા સમય સુધી મધ્યવર્તી તરીકે જોવામાં આવે છે. ડિહાઇડ્રોગ્લાયસીન ક્વિનોન મેથાઇડનું જૈવસંશ્લેષણ પોતે ટાયરોસિનના અધઃપતન દ્વારા ઉદભવે છે, જે આખરે પી-ક્રેસોલ તરફ દોરી જાય છે. વિવિધ ક્વિનોન મિથાઇડ્સ છોડમાં લિગ્નિફિકેશન (જટિલ લિગ્નિન પોલિમરની રચના) ની પ્રક્રિયામાં સીધા જ સામેલ છે. ક્વિનોન મેથાઇડ્સને અંતિમ સાયટોટોક્સિન તરીકે સામેલ કરવામાં આવ્યા છે જે એન્ટિટ્યુમર દવાઓ, એન્ટિબાયોટિક્સ અને ડીએનએ એલ્કિલેટર જેવા એજન્ટોની અસરો માટે જવાબદાર છે. પ્રતિક્રિયાશીલ ક્વિનોન મેથાઇડમાં ઓક્સિડેશન એ ઘણી ફેનોલિક કેન્સર વિરોધી દવાઓનો યાંત્રિક આધાર છે. સેલેસ્ટ્રોલ એ ટ્રીટરીજીયમ વિલ્ફોર્ડી (થન્ડર ઓફ ગોડ વેલ) અને સેલેસ્ટ્રસ રેગેલીમાંથી અલગ કરાયેલ ટ્રાઇટર્પેનોઇડ ક્વિનોન મેથાઇડ છે જે એન્ટીઑકિસડન્ટ (α-ટોકોફેરોલની 15 ગણી શક્તિ), બળતરા વિરોધી, કેન્સર વિરોધી અને જંતુનાશક પ્રવૃત્તિઓ દર્શાવે છે. પ્રિસ્ટિમેરિન, સેલસ્ટેરોલનું મિથાઈલ એસ્ટર, મેટેનસ હેટેરોફિલામાંથી અલગ કરાયેલ ટ્રાઇટરપેનોઇડ ક્વિનોન મેથાઇડ છે જે એન્ટિટ્યુમર અને એન્ટિવાયરલ પ્રવૃત્તિઓ દર્શાવે છે. શુક્રાણુની કેલ્શિયમ ચેનલ (કેટસ્પર) પર તેની અવરોધક અસરને કારણે પ્રિસ્ટિમેરિનની ગર્ભનિરોધક અસર પણ જોવા મળી છે. ટેક્સોડોન અને તેના ઓક્સિડાઇઝ્ડ રીઅરરેન્જમેન્ટ પ્રોડક્ટ, ટેક્સોડિયોન, ટેક્સોડિયમ ડિસ્ટિચમ (બાલ્ડ સાયપ્રસ), રોસમેરિનસ ઓફિસિનાલિસ (રોઝમેરી), કેટલીક સાલ્વિયા પ્રજાતિઓ અને અન્ય છોડમાં જોવા મળતા ડાઇટરપેનોઇડ ક્વિનોન મેથાઇડ્સ છે, જે કેન્સર વિરોધી, એન્ટીબેક્ટેરિયલ, એન્ટીઑકિસડન્ટ, એન્ટીફંગલ, જંતુનાશક અને એન્ટીફીડેન્ટ પ્રવૃત્તિઓ દર્શાવે છે. મેટેનોક્વિનોન, જે ટેક્સોડિયોનનું આઇસોમર છે, તે જૈવિક રીતે સક્રિય ક્વિનોન મેથાઇડ છે જે મેટેનસ ડિસ્પર્મસમાં જોવા મળે છે. કેન્ડોમાઇસીન એ એન્ટિટ્યુમર એન્ટીબેક્ટેરિયલ ક્વિનોન મેથાઇડ મેક્રોલાઇડ છે જે સૌપ્રથમ સ્ટ્રેપ્ટોમાઇસીસ વાયલેસિયોર્યુબર બેક્ટેરિયમમાંથી અલગ કરવામાં આવે છે. તે એન્ડોથેલિન રીસેપ્ટર એન્ટાગોનિસ્ટ અને એન્ટી-ઓસ્ટીયોપોરોસિસ એજન્ટ તરીકે શક્તિશાળી પ્રવૃત્તિ ધરાવે છે. ઇલાન્સોલિડ એ3 એ બેક્ટેરિયમ ચિટીનોફાગા સેંક્ટીનું ક્વિનોન મેથાઇડ છે જે એન્ટિબાયોટિક પ્રવૃત્તિ દર્શાવે છે. સાલાસિયા મેડાગાસ્કેરિયન્સિસમાં એન્ટીબેક્ટેરિયલ ક્વિનોન મેથાઇડ્સ, 20-એપી-આઇસોઇગ્યુસ્ટેરિનોલ, 6-ઓક્સોઇસોઇગ્યુસ્ટેરિન, આઇસોઇગ્યુસ્ટેરિન અને આઇસોઇગ્યુસ્ટેરિનોલ મળી આવ્યા હતા. ક્વિનોન મેથાઇડ્સ ટિન્જેનોન અને નેટઝાહુઅલકોયોનોલને સાલેસિયા પેટેનેન્સિસમાંથી અલગ કરવામાં આવ્યા હતા. મેટેનસ એમેઝોનિકાથી નોર્ટ્રિટેર્પેનોઇડ ક્વિનોન મેથાઇડ એમેઝોક્વિનોન અને (7S, 8S)-7-હાઈડ્રોક્સી-7,8-ડાયહાઇડ્રો-ટિન્જેનોનને અલગ કરવામાં આવ્યા હતા. એક એન્ટિમાઇક્રોબાયલ ક્વિનોન મેથાઇડ, 15 આલ્ફા-હાઇડ્રોક્સિપ્રિસ્ટિમેરિન, દક્ષિણ અમેરિકન ઔષધીય છોડ, મેટેનસ સ્ક્યુટિયોઇડ્સમાંથી અલગ કરવામાં આવ્યું હતું. ક્વિનોન ડાઇમિથાઇડ એ ક્વિનોન ડાઇમિથાઇડ (અથવા "xylylene") એ સૂત્ર C6H4 (= CH2) 2 સાથેનું સંયોજન છે. આમ તેઓ કેટો જૂથને મિથાઈલિડીન સાથે બદલીને ક્વિનોન મોનોમેથાઇડ્સ (આ લેખનો વિષય) સાથે સંબંધિત છે. એક સારી રીતે અભ્યાસ કરેલું ઉદાહરણ ટેટ્રાસિઆનોક્વિનડિમિથેન છે. સંદર્ભો બાહ્ય કડીઓ કાર્બનિક ફોટોકેમિસ્ટ્રી પ્રતિક્રિયાશીલ મધ્યસ્થીઓમાં સરળ ક્વિનોન મેથાઇડ્સ ક્વિનોન મેથાઇડ મધ્યસ્થીઓની રચના અને સ્થિરતા. ક્વિનોન મેથાઇડ્સના કેટલાક રસાયણશાસ્ત્ર કાર્યાત્મક જૂથો