Metal salen complex
મેટલ સેલેન કોમ્પ્લેક્સ એ મેટલ કેટાયન અને એન, એન-બીસ (સેલિસિલિડીન) ઇથિલીનેડિયામાઇનમાંથી મેળવેલા લિગાન્ડ વચ્ચેનું સંકલન સંયોજન છે, જેને સામાન્ય રીતે સેલેન કહેવામાં આવે છે. શાસ્ત્રીય ઉદાહરણ સેલકોમિન છે, જે ડાયવેલેન્ટ કોબાલ્ટ સાથેનું સંકુલ છે, જેને સામાન્ય રીતે કો (સેલેન) તરીકે સૂચવવામાં આવે છે. આ સંકુલની ઉત્પ્રેરક અને ઉત્સેચકોની નકલ તરીકે વ્યાપકપણે તપાસ કરવામાં આવે છે. ધાતુ-મુક્ત સેલેન સંયોજન (એચ2સેલેન અથવા સેલેનએચ2) માં બે ફેનોલિક હાઇડ્રોક્સિલ જૂથો છે. સેલેન લિગાન્ડ સામાન્ય રીતે તેનો સંયુક્ત આધાર (સેલેન2−) હોય છે, જે તે હાઇડ્રોક્સિલ જૂથોમાંથી પ્રોટોનના નુકસાનને પરિણામે થાય છે. ધાતુના અણુ સામાન્ય રીતે ઓક્સિજન અને નાઇટ્રોજન પરમાણુઓ સાથે ચાર સંકલન બંધ બનાવે છે. સંકુલની તૈયારી સેલેન આયન મોટાભાગની સંક્રમણ ધાતુઓ સાથે સંકુલ બનાવે છે. આ સંકુલ સામાન્ય રીતે એલ્કોક્સાઈડ્સ, મેટલ એમાઇડ્સ અથવા મેટલ એસિટેટ જેવા બિલ્ટ-ઇન બેઝ ધરાવતા મેટલ પ્રીકર્સર સાથે H2સાલેન ("પ્રોલીગેન્ડ") ની પ્રતિક્રિયા દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. પ્રોલીગેન્ડને ધાતુના હેલાઇડ સાથે પણ સારવાર કરી શકાય છે, વધારાના આધાર સાથે અથવા વગર. છેવટે, ધાતુના હેલાઇડ સાથે પ્રક્રિયા કરતા પહેલા સોડિયમ હાઇડ્રાઇડ જેવા નોન-ન્યુક્લિયોફિલિક આધાર દ્વારા પ્રોલેગેન્ડને ડિપ્રોટોનેટ કરી શકાય છે. ઉદાહરણ તરીકે, જેકોબ્સનનું ઉત્પ્રેરક મેંગેનીઝ એસિટેટ સાથે સેલેન લિગાન્ડ અગ્રદૂતમાંથી તૈયાર કરવામાં આવે છે. રચનાઓ ડી8 ધાતુના આયનો સાથેના સેલેન સંકુલ, જેમ કે ની (સેલેન), સામાન્ય રીતે સંકલન ક્ષેત્રમાં નિમ્ન-સ્પિન ચોરસ સમતલીય પરમાણુ ભૂમિતિ ધરાવે છે. અન્ય ધાતુ-સલેન સંકુલમાં સલેન નાઇટ્રોજન-ઓક્સિજન સમતલની ઉપર વધારાના લિગાન્ડ હોઈ શકે છે. VO (સેલેન) જેવા એક વધારાના લિગાન્ડ સાથેના સંકુલમાં ચોરસ પિરામિડલ પરમાણુ ભૂમિતિ હોઈ શકે છે. કો (સેલેન) સી. એલ. (પી. આઈ.) જેવા બે વધારાના લિગાન્ડ ધરાવતા કોમ્પ્લેક્સમાં ઓક્ટાહેડ્રલ ભૂમિતિ હોઈ શકે છે. સામાન્ય રીતે એમ. એન. 2. ઓ. 2 કોર પ્રમાણમાં સમતલીય હોય છે, તેમ છતાં ઇથિલિન બેકબોન વક્ર હોય છે અને એકંદર સેલેન લિગાન્ડ ટ્વિસ્ટેડ સી 2 સમપ્રમાણતા લે છે. ઉદાહરણો અસ્તિત્વ ધરાવે છે જ્યાં આનુષંગિક લિગાન્ડ્સ N2O2 દાતાઓને સમતોલતાથી બહાર કાઢવા દબાણ કરે છે. કોઈ પુરાવા સૂચવતા નથી કે સેલેન એ રેડોક્સ-નોનનોસેન્ટ લિગાન્ડ છે. પ્રતિક્રિયાઓ ઉત્સેચક સુમાકીની નકલ કરે છે જેણે 1938માં પ્રથમ ધાતુ-ક્ષાર સંકુલનું વર્ણન કર્યું હતું. તેમણે શોધી કાઢ્યું હતું કે કોબાલ્ટ (II) કોમ્પ્લેક્સ કો (સેલેન) ઓ2 ને ઉલટાવી શકાય તેવું રીતે જોડે છે, જેના કારણે સેલેન અને સંબંધિત લિગાન્ડ્સના કોબાલ્ટ કોમ્પ્લેક્સ પર ઓક્સિજન સંગ્રહ અને પરિવહન માટેની તેમની ક્ષમતા માટે સઘન સંશોધન થયું હતું, જેમાં સંભવિત કૃત્રિમ ઓક્સિજન વાહકોની શોધ કરવામાં આવી હતી. કોબાલ્ટ સેલેન સંકુલ પણ વિટામિન બી12ના અમુક પાસાઓની પ્રતિકૃતિ બનાવે છે. સજાતીય ઉત્પ્રેરણ મેંગેનીઝ ધરાવતું સેલેન સંકુલ એલ્કીન્સના અસમપ્રમાણ ઇપોક્સિડેશનને ઉત્પ્રેરિત કરે છે. હાઇડ્રોલાઇટિક કાઇનેટિક રિઝોલ્યુશન તકનીકમાં, ઇપોક્સાઇડના રેસેમિક મિશ્રણને એક એનેન્શિયોમરને પસંદગીયુક્ત રીતે હાઇડ્રોલાઇઝ કરીને અલગ કરી શકાય છે, જે એનાલોગસ કોબાલ્ટ (III) સંકુલ દ્વારા ઉત્પ્રેરિત થાય છે. પછીના કાર્યમાં, ક્રોમિયમ (III) અને કોબાલ્ટ (III) સેલેન સંકુલ કાર્બન ડાયોક્સાઇડ અને ઇપોક્સાઇડની પ્રતિક્રિયાને ઉત્પ્રેરિત કરીને પોલીકાર્બોનેટ આપે છે. સંબંધિત સંકુલ અવેજીયુક્ત સેલેન સંકુલ સેલેનના સંકુલ કાર્બનિક દ્રાવકોમાં નબળા દ્રાવ્ય હોય છે. કાર્બનિક માળખાને બદલવાથી સંકુલની દ્રાવ્યતામાં વધારો થાય છે. એક ઉદાહરણ સાલ્પન લિગાન્ડ છે, જે ઇથિલીનેડિયામાઇનને બદલે 1,2-ડાયમિનોપ્રોપેનમાંથી મેળવવામાં આવે છે, જેનો ઉપયોગ મોટર તેલ અને મોટર ઇંધણમાં ધાતુ નિષ્ક્રિય કરનાર ઉમેરણ તરીકે થાય છે. ફીનોક્સાઇડ જૂથને અડીને આવેલા વિશાળ જૂથોની હાજરી ઉન્નત ઉત્પ્રેરક પ્રવૃત્તિ સાથે સંકુલ આપી શકે છે. આ અવેજી ડાયમરની રચનાને અટકાવે છે. આ કારણોસર, 3,5-ડી-ટર્ટ-બ્યુટાઇલ્સેલિસિલાલ્ડિહાઇડમાંથી મેળવેલા સેલેન લિગાન્ડ્સની ખાસ તપાસ કરવામાં આવી છે. ચિરાલિટીને ડાયમાઇન બેકબોન દ્વારા, ફિનાઇલ રિંગ દ્વારા અથવા બંને દ્વારા લિગાન્ડમાં દાખલ કરી શકાય છે. ઉદાહરણ તરીકે, C2-સિમેટ્રિક ટ્રાન્સ-1,2-ડાયમિનોસાઇક્લોહેક્ઝેનનું 3,5-ડી-ટર્ટ-બ્યુટિલસાલિસીલાલ્ડેહ્ડી સાથે ઘનીકરણ એક લિગાન્ડ આપે છે જે CR, Mn, Co, Al સાથે સંકુલ બનાવે છે, જે અસમપ્રમાણતાવાળા પરિવર્તન માટે ઉપયોગી સાબિત થયા છે. ઉદાહરણ તરીકે, જેકોબ્સન ઇપોક્સિડેશન જુઓ, જે કિરાલ મેંગેનીઝ-સેલેન સંકુલ દ્વારા ઉત્પ્રેરિત થાય છેઃ સેલેન-પ્રકારનાં લિગાન્ડ્સ "સેલેન-પ્રકાર" ધાતુ સંકુલવાળા સંકુલ સમાન ચિલેટિંગ જૂથો ધરાવતા લિગાન્ડ્સ સાથે રચાય છે, જેમ કે બબૂલ, સાલ્ફ અને સાલ્ક. ક્ષારયુક્ત તાંબાના સંકુલની ઓક્સિડેશન ઉત્પ્રેરક તરીકે તપાસ કરવામાં આવી છે. સમાન સલાન અથવા સલાલેન લિગાન્ડ્સ સાથેના સલાન લિગાન્ડ્સ કોમ્પ્લેક્સ સાથેના કોમ્પ્લેક્સ, એક અથવા બે સંતૃપ્ત નાઇટ્રોજન-એરિલ બોન્ડ્સ (ઇમાઇન્સને બદલે એમાઇન્સ) સાથે સંબંધિત સલાન કોમ્પ્લેક્સની તુલનામાં ધાતુના કેન્દ્રમાં ઓછા કઠોર અને વધુ ઇલેક્ટ્રોન સમૃદ્ધ હોય છે. વધુ વાંચન સંદર્ભ સંકલન રસાયણશાસ્ત્ર ઓર્ગેનોમેટાલિક રસાયણશાસ્ત્ર લિગાન્ડ્સ