Cornforth reagent
પાયરિડિનિયમ ડાયક્રોમેટ (પી. ડી. સી.) અથવા કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ એ ડાયક્રોમેટનું પાયરિડિનિયમ મીઠું છે જેનું રાસાયણિક સૂત્ર [C5H5NH] 2 [CR2O7] છે. આ સંયોજનનું નામ ઓસ્ટ્રેલિયન-બ્રિટિશ રસાયણશાસ્ત્રી સર જ્હોન વાર્કપ કોર્નફોર્થ (બી. 1917) જેમણે તેને 1962માં રજૂ કર્યું હતું. કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ એક મજબૂત ઓક્સિડાઇઝિંગ એજન્ટ છે જે પ્રાથમિક અને ગૌણ આલ્કોહોલને અનુક્રમે એલ્ડિહાઇડ અને કીટોનમાં રૂપાંતરિત કરી શકે છે. તેની રાસાયણિક રચના અને કાર્યોમાં તે હેક્સાવેલેન્ટ ક્રોમિયમ ઓક્સાઇડમાંથી બનેલા અન્ય સંયોજનો સાથે નજીકથી સંબંધિત છે, જેમ કે પાયરિડિનિયમ ક્લોરોક્રોમેટ અને કોલિન્સ રીએજન્ટ. તેમની ઝેરી અસરને કારણે, આજકાલ આ રીએજન્ટ્સનો ભાગ્યે જ ઉપયોગ થાય છે. સંશ્લેષણ અને ગુણધર્મો કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ પાયરિડીનમાં ક્રોમિયમ ટ્રાઇઓક્સાઇડના કેન્દ્રિત જલીય દ્રાવણના ધીમા ઉમેરા દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. પ્રતિક્રિયા વિસ્ફોટનું કારણ બની શકે છે, જે પાણીમાં ટ્રાઇઓક્સાઇડને સંપૂર્ણ રીતે ઓગાળીને અને બરફ દ્વારા દ્રાવણને ઠંડુ કરીને ટાળવામાં આવે છે. ઉત્પાદનને ફિલ્ટર કરવામાં આવે છે, એસીટોનથી ધોવાઇ જાય છે અને સૂકવવામાં આવે છે, જેનાથી નારંગી પાવડર મળે છે. પાવડર હવામાં સ્થિર હોય છે, ખાસ કરીને હાઇગ્રોસ્કોપિક નથી અને લગભગ તટસ્થ પીએચ ધરાવે છે જે તેના સંચાલનને સરળ બનાવે છે; તે પાયરિડિનિયમ કેટાયનની હાજરીને કારણે માત્ર સહેજ એસિડિક હોય છે. કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ પાણી, ડાઇમિથાઇલફોર્મામાઇડ અને ડાઇમિથાઇલ સલ્ફોક્સાઇડ (DMSO) માં સહેલાઈથી દ્રાવ્ય છે. તે એસિટોન અને ક્લોરિનેટેડ કાર્બનિક દ્રાવકોમાં નબળી રીતે દ્રાવ્ય છે, જેમ કે ડાયક્લોરોમિથેન, અને સસ્પેન્શન બનાવે છે. કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ એક મજબૂત ઓક્સિડાઇઝિંગ એજન્ટ છે જે પ્રાથમિક આલ્કોહોલને એલ્ડિહાઇડમાં અને ગૌણ આલ્કોહોલને કીટોનમાં રૂપાંતરિત કરી શકે છે, બંને દ્રાવણ અથવા સસ્પેન્શન તરીકે. આ એપ્લિકેશનનો પ્રથમ ઉલ્લેખ 1969 માં કરવામાં આવ્યો હતો, પરંતુ સંપૂર્ણ રીતે 1979 માં ઇ. જે. કોરી અને જી. શ્મિટ દ્વારા વિકસાવવામાં આવ્યો હતો. તેઓએ ઉલ્લેખ કર્યો છે કે પી. ડી. સી. સાથે સંતૃપ્ત પ્રાથમિક આલ્કોહોલની પ્રતિક્રિયા, દ્રાવક તરીકે ડાઇમિથાઇલફોર્મામાઇડનો ઉપયોગ કરીને, એલ્ડિહાઇડને બદલે કાર્બોક્સિલિક એસિડમાં ઓક્સિડેશનમાં પરિણમે છે. જો કે, એલિલિક અને બેન્ઝિલિક પ્રાથમિક આલ્કોહોલ પર કાર્બોક્સિલિક એસિડમાં કોઈ ઓક્સિડેશન થતું નથી. ઓક્સિડેશન સામાન્ય રીતે આજુબાજુની પરિસ્થિતિઓમાં, લગભગ તટસ્થ pH પરિસ્થિતિઓમાં, ડાઇમિથાઇલફોર્મામાઇડ અથવા ડાયક્લોરોમિથેન અથવા તેમના મિશ્રણમાં કરવામાં આવે છે. દ્રાવકની પસંદગી અથવા તેમના ગુણોત્તર પ્રતિક્રિયા દરને અસર કરે છે; ખાસ કરીને, ડાઇમિથાઇલફોર્મામાઇડની ઊંચી સામગ્રી મજબૂત ઓક્સિડેશનમાં પરિણમે છે. કેટલાક આલ્કોહોલ માટે ધીમા ઓક્સિડેશન દરને મોલેક્યુલર ચાળણી, કાર્બનિક એસિડ અથવા એસિટિક એનહાઇડ્રાઇડ અથવા તેમના સંયોજનોના ઉમેરા દ્વારા વેગ આપી શકાય છે. મોલેક્યુલર ચાળણી દ્વારા પ્રવેગ ત્યારે શ્રેષ્ઠ રીતે કામ કરે છે જ્યારે તેનો છિદ્ર વ્યાસ આશરે 0.3 એનએમ હોય અને તે દેખીતી રીતે તેમની પાણીની શોષણ ક્ષમતા સાથે અસંબંધિત હોય. કાર્બનિક એસિડમાં, એસિટિક એસિડ, પાયરિડિનિયમ ટ્રાઇફ્લોરોએસેટેટ અથવા પાયરિડિનિયમ ટોસિલેટ ઉમેરી શકાય છે, જેમાં પ્રથમ સૌથી કાર્યક્ષમ અને દૂર કરવા માટે સૌથી સરળ છે. પ્રાપ્ત થયેલ પ્રવેગ નોંધપાત્ર છે, પરંતુ પ્રતિક્રિયા અનિવાર્યપણે તટસ્થ (પીએચ) થી એસિડિક તરફ વળે છે. એસિટિક એનહાઇડ્રાઇડ સાથે તુલનાત્મક પ્રવેગ પ્રાપ્ત થાય છે, જેનો ઉપયોગ ખાંડ અને ન્યુક્લિયોસાઇડ રસાયણશાસ્ત્રમાં થાય છે. પ્રતિક્રિયા પ્રવેગક માત્ર ઉમેરણો પર જ નહીં પણ તેમના સ્વરૂપ પર પણ આધાર રાખે છે, તેથી તમામ રીએજન્ટ્સને સૂકા અને તાજી તૈયાર કરવામાં આવે છે, અને પી. ડી. સી. અને મોલેક્યુલર ચાળણીને બારીક ગ્રાઇન્ડ કરવી જોઈએ. પ્રવેગકનો ગેરલાભ એ છે કે તેઓ એક સાથે અનેક ઓક્સિડેશન માર્ગોને પ્રોત્સાહન આપી શકે છે, જેનાથી પ્રતિક્રિયાની પસંદગીમાં ઘટાડો થાય છે. તેની રાસાયણિક રચના અને કાર્યોમાં, કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ હેક્સાવેલેન્ટ ક્રોમિયમ ઓક્સાઇડના અન્ય પાયરિડિનિયમ ક્ષાર સાથે નજીકથી સંબંધિત છે, જેમ કે પાયરિડિનિયમ ક્લોરોક્રોમેટ [પીવાયએચ] [સીઆરઓ3સીએલ] અને કોલિન્સ રીએજન્ટ, ડીક્લોરોમિથેનમાં સીઆરઓ3·2પાઇ અને પાયરિડિનમાં સર્રેટ રીએજન્ટ, સીઆરઓ3·2પાઇ જેવા પાયરિડિન સંકુલ સાથે. સલામતીના મુદ્દાઓ કોર્નફોર્થ રીએજન્ટ જળચર જીવન માટે ખૂબ જ ઝેરી છે અને જો મોટી માત્રામાં છોડવામાં આવે તો તે પર્યાવરણને લાંબા ગાળાનું નુકસાન પહોંચાડી શકે છે. તે ત્વચા અને મ્યુકોસ મેમ્બ્રેનમાં બળતરા કરે છે અને એલર્જીક પ્રતિક્રિયાઓ પેદા કરી શકે છે; તે કાર્સિનોજેનિક છે. મહત્તમ સ્વીકાર્ય સાંદ્રતા દેશના આધારે હવામાં 0.01 અને 0.1 mg·m−3 ની વચ્ચે બદલાય છે. કારણ કે તેમાં હેક્સાવેલન્ટ ક્રોમિયમ હોય છે, તે શંકાસ્પદ કાર્સિનોજેન છે, અને મજબૂત ઓક્સિડન્ટ તરીકે, પાયરિડિનિયમ ડાયક્રોમેટ આગને પ્રોત્સાહન આપે છે, કાર્બન મોનોક્સાઇડ, કાર્બન ડાયોક્સાઇડ અને ઝેરી ધાતુના ધુમાડાને મુક્ત કરે છે. આગને પાણી અથવા CO2 દ્વારા બુઝાવી શકાય છે. ક્રોમિયમ (VI)-એમાઇન સંકુલ સાથે ઓક્સિડેશન પણ જુઓ કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્ર માટે સંદર્ભો ડાયક્રોમેટ્સ પાયરિડિનિયમ સંયોજનો ઓક્સિડાઇઝિંગ એજન્ટો