Schmidt reaction
કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં, શ્મિટ પ્રતિક્રિયા એ કાર્બનિક પ્રતિક્રિયા છે જેમાં એઝાઇડ કાર્બોનિલ વ્યુત્પન્ન સાથે પ્રતિક્રિયા આપે છે, સામાન્ય રીતે એલ્ડિહાઇડ, કીટોન અથવા કાર્બોક્સિલિક એસિડ, એસિડિક પરિસ્થિતિઓમાં નાઇટ્રોજનની હકાલપટ્ટી સાથે એમાઇન અથવા એમાઇડ આપે છે. તેનું નામ કાર્લ ફ્રેડરિક શ્મિટ (1887-1971) ના નામ પરથી રાખવામાં આવ્યું છે, જેમણે 1924માં બેન્ઝોફેનોન અને હાઈડ્રોઝોઇક એસિડને બેન્ઝાનિલાઇડમાં સફળતાપૂર્વક રૂપાંતરિત કરીને તેની પ્રથમ જાણ કરી હતી. 1991 સુધી ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર પ્રતિક્રિયાની જાણ કરવામાં આવી ન હતી પરંતુ કુદરતી ઉત્પાદનોના સંશ્લેષણમાં તે મહત્વપૂર્ણ બની ગઈ છે. એમાઇન્સ (ઉપર) આપવા માટે કાર્બોક્સિલિક એસિડ સાથે અને એમાઇડ્સ (નીચે) આપવા માટે કીટોન સાથે પ્રતિક્રિયા અસરકારક છે. પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિ પ્રતિક્રિયા કર્ટીયસ પુનઃરચના સાથે નજીકથી સંબંધિત છે સિવાય કે આ પ્રતિક્રિયામાં એસાઇલ એઝાઇડ, ફિશર એસ્ટરિફિકેશન જેવી પ્રક્રિયામાં, પ્રોટોનેટેડ કાર્બોક્સિલિક એસિડ દ્વારા હાઇડ્રોઝોઇક એસિડ સાથે કાર્બોક્સિલિક એસિડની પ્રતિક્રિયા દ્વારા ઉત્પન્ન થાય છે. એક વૈકલ્પિક, જેમાં એસિલિયમ આયનની રચનાનો સમાવેશ થાય છે, તે વધુ મહત્વપૂર્ણ બની જાય છે જ્યારે પ્રતિક્રિયા કેન્દ્રિત એસિડ (> 90 ટકા સલ્ફ્યુરિક એસિડ) માં થાય છે. (કર્ટીયસ પુનઃરચનામાં, સોડિયમ એઝાઇડ અને એસાઇલ ક્લોરાઇડને જોડીને એસાઇલ એઝાઇડ મધ્યવર્તીને માત્રાત્મક રીતે ઉત્પન્ન કરવામાં આવે છે, અને બાકીની પ્રતિક્રિયા તટસ્થ પરિસ્થિતિઓમાં થાય છે.) કાર્બોક્સિલિક એસિડ શ્મિટ પ્રતિક્રિયા પ્રોટોનેશન અને પાણીના નુકશાનમાંથી મેળવેલા એસિલિયમ આયન 1 થી શરૂ થાય છે. હાઇડ્રાજોઇક એસિડ સાથેની પ્રતિક્રિયા પ્રોટોનેટેડ એઝીડો કીટોન 2 બનાવે છે, જે આલ્કાઈલ જૂથ આર સાથે પુનઃગોઠવણી પ્રતિક્રિયામાંથી પસાર થાય છે, નાઇટ્રોજનની હકાલપટ્ટી સાથે સી-એન બોન્ડ પર સ્થળાંતર કરે છે. પ્રોટોનેટેડ આઇસોસાયનેટ પર કાર્બામેટ 4 બનાવતા પાણી દ્વારા હુમલો કરવામાં આવે છે, જે ડિપ્રોટોનેશન પછી કાર્બન ડાયોક્સાઇડને એમાઇનમાં ગુમાવે છે. કીટોનની શ્મિટ પ્રતિક્રિયા માટેની પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિમાં, કાર્બોનિલ જૂથ એઝાઇડ દ્વારા ન્યુક્લિયોફિલિક ઉમેરા માટે પ્રોટોનેશન દ્વારા સક્રિય થાય છે, જે એઝિડોહાઇડ્રિન 3 બનાવે છે, જે ડાયઝોઈમિનિયમ 5 ની નાબૂદી પ્રતિક્રિયામાં પાણી ગુમાવે છે. આલ્કાઈલ અથવા એરિલ જૂથોમાંથી એક નાઇટ્રોજનના નુકસાન સાથે કાર્બનમાંથી નાઇટ્રોજન તરફ સ્થળાંતર કરે છે અને બેકમેન પુનઃગોઠવણીની જેમ નાઇટ્રિલિયમ મધ્યવર્તી 6 આપે છે. પાણી દ્વારા હુમલો 6 ને પ્રોટોનેટેડ ઇમિડિક એસિડ 7 માં રૂપાંતરિત કરે છે, જે અંતિમ એમાઇડના ઇમિડિક એસિડ ટોટોમર સુધી પહોંચવા માટે પ્રોટોનની ખોટમાંથી પસાર થાય છે. વૈકલ્પિક પદ્ધતિમાં, સ્થળાંતર 9 વાગ્યે થાય છે, મધ્યવર્તી 3 ના પ્રોટોનેશન પછી સીધા જ, પ્રોટોનેટેડ એમાઇડ 10 આપવા માટે બેયર-વિલીગર પ્રતિક્રિયા જેવી જ રીતે. પ્રોટોનનું નુકસાન ફરીથી એમાઇડને પ્રદાન કરે છે. એવું સૂચવવામાં આવ્યું છે કે 3 થી નિર્જલીકરણ 5 આપે છે (અને, તેથી, બેકમેન માર્ગ) કોન્ક્સ જેવા બિન-જલીય એસિડ દ્વારા તરફેણ કરવામાં આવે છે. એચ2એસઓ4, જ્યારે કોન્ક્સ જેવા જલીય એસિડ. એચસીએલ 9 (બેયર-વિલીગર માર્ગ) થી સ્થળાંતરની તરફેણ કરે છે. આ શક્યતાઓનો ઉપયોગ એ હકીકતને ધ્યાનમાં લેવા માટે કરવામાં આવ્યો છે કે, α-ટેટ્રાલોન જેવા ચોક્કસ સબસ્ટ્રેટ્સ માટે, જે જૂથ સ્થળાંતર કરે છે તે કેટલીકવાર બદલાઈ શકે છે, ઉપયોગમાં લેવાતી પરિસ્થિતિઓના આધારે, બે સંભવિત એમાઇડ્સમાંથી કોઈ એક પહોંચાડવા માટે. આલ્કાઈલ એઝાઈડ્સ સાથે સંકળાયેલી પ્રતિક્રિયાઓ આ પ્રતિક્રિયાનો અવકાશ આલ્કાઈલ એઝાઈડ્સ R-N3 સાથેની કાર્બોનીલ્સની પ્રતિક્રિયાઓ સુધી લંબાવવામાં આવ્યો છે. આ વિસ્તરણની જાણ સૌપ્રથમ જે. એચ. 1955 માં બોયર (તેથી બોયર પ્રતિક્રિયા નામ આપવામાં આવ્યું), ઉદાહરણ તરીકે, β-અઝીડો-ઇથેનોલ સાથે m-નાઇટ્રોબેન્ઝાલ્ડેહાઇડની પ્રતિક્રિયાઃ ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર શ્મિટ પ્રતિક્રિયાઓ સાથે સંકળાયેલા ફેરફારો 1991 થી જાણીતા છે. આ એન્યુલેશન પ્રતિક્રિયાઓ છે અને કુદરતી ઉત્પાદનોના સંશ્લેષણમાં કેટલીક ઉપયોગિતા ધરાવે છે; જેમ કે લેક્ટમ અને એલ્કલોઇડ્સ. કર્ટીયસ પુનઃરચના હોફમેન પુનઃરચના લોસન પુનઃરચના સંદર્ભો પુનઃરચના પ્રતિક્રિયાઓ નામ પ્રતિક્રિયાઓ એમાઇડ સંશ્લેષણ પ્રતિક્રિયાઓ પણ જુઓ.