Dowd–Beckwith ring-expansion reaction
ડાઉડ-બેકવિથ રીંગ-વિસ્તરણ પ્રતિક્રિયા એ એક કાર્બનિક પ્રતિક્રિયા છે જેમાં ચક્રીય કાર્બોનિલ (સામાન્ય રીતે β-કેટો એસ્ટર) ને α-આલ્કાઈલહેલો અવેજી દ્વારા મુક્ત રેડિકલ રીંગ વિસ્તરણ પ્રતિક્રિયામાં 4 કાર્બન સુધી વિસ્તૃત કરવામાં આવે છે. રેડિકલ ઇનિશિએટર સિસ્ટમ એ. આઈ. બી. એન. અને ટ્રાઇબ્યુટિલ્ટિન હાઇડ્રાઇડ પર આધારિત છે. ચક્રીય β-keto એસ્ટર ડાઇક્મેન ઘનીકરણ દ્વારા મેળવી શકાય છે. મૂળ પ્રતિક્રિયામાં 1,4-ડાયોડોબ્યુટેન અને સોડિયમ હાઇડ્રાઇડ સાથે ઇથાઇલ સાયક્લોહેક્સેનોન-2-કાર્બોક્સિલેટના એનોલેટના ન્યુક્લિયોફિલિક એલિફેટિક અવેજીનો સમાવેશ થાય છે, ત્યારબાદ ઇથાઇલ સાયક્લોડેકેનોન-6-કાર્બોક્સિલેટમાં રિંગ વિસ્તરણ થાય છે. આડઅસર એ આયોડોઆલ્કેનનો કાર્બનિક ઘટાડો છે. પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિ પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિમાં સાયકલિક મધ્યવર્તીનો સમાવેશ થાય છે. પ્રતિક્રિયા એ. આઈ. બી. એન. ના થર્મલ વિઘટન દ્વારા શરૂ થાય છે. પરિણામી રેડિકલ હાઇડ્રોજનને ટ્રાઇબ્યુટિલ્ટિન હાઇડ્રાઇડથી ટ્રાઇબ્યુટિલ્ટિન રેડિકલમાં અમૂર્ત કરે છે જે બદલામાં હેલોજન અણુને અમૂર્ત કરીને આલ્કાઈલ રેડિકલ બનાવે છે. આ રેડિકલ કાર્બોનિલ જૂથ પર મધ્યવર્તી બાયસિકલિક કીટાઈલ પર હુમલો કરે છે. આ મધ્યવર્તી પછી રિંગ વિસ્તરણ સાથે નવી કાર્બન રેડિકલ પ્રજાતિઓમાં ફરીથી ગોઠવાય છે જે ઉત્પ્રેરક ચક્રને ફેલાવતા ટ્રાઇબ્યુટિલ્ટિન હાઇડ્રાઇડમાંથી પ્રોટોન રેડિકલ સાથે ફરીથી જોડાય છે. અવકાશ આ વીંટીના વિસ્તરણ સાથેની એક આડઅસર એ છે કે પ્રભામંડળ આલ્કેનનું સંતૃપ્ત આલ્કાઈલ જૂથમાં કાર્બનિક ઘટાડો થાય છે. એક અભ્યાસ દર્શાવે છે કે સફળતા કાર્બોનિલ જૂથની સુલભતા પર નિર્ણાયક રીતે આધાર રાખે છે. ડ્યુટેરિયમ પ્રયોગો પણ 1,5 હાઇડ્રાઇડ શિફ્ટની હાજરી દર્શાવે છે. એસ્ટર કાર્બોનિલ જૂથ સાથે આલ્કાઈલ રેડિકલની પ્રતિક્રિયા પણ શક્ય છે પરંતુ તેમાં પ્રતિકૂળ સક્રિયકરણ ઊર્જા હોય છે. સંદર્ભો બ્રોમોમિથાઇલ. બીટા-કેટો એસ્ટરની નવી ટ્રાઇબ્યુટિલ્ટિન હાઇડ્રાઇડ-આધારિત પુનઃગોઠવણી. . ગામા-કેટો માટે કૃત્રિમ રીતે ઉપયોગી રીંગ વિસ્તરણ પોલ ડાઉડ, સૂ ચાંગ ચોઈ; જે. એમ. કેમ. સો. ; 1987; 109 (11); 3493-3494. ત્રણ અને ચાર કાર્બન દ્વારા મુક્ત રેડિકલ રિંગનું વિસ્તરણ પોલ ડાઉડ, સૂ ચાંગ ચોઈ; જે. એમ. કેમ. સો. ; 1987; 109 (21); 6548-6549. એસાઇલ અથવા સાયનો જૂથ સ્થળાંતર દ્વારા યોગ્ય રીતે રચાયેલા એરિલ, આલ્કાઈલ અથવા વિનાઇલ રેડિકલની પુનઃગોઠવણી એથેલસ્ટન એલ. જે. બેકવિથ, ડી. એમ. ઓ 'શીયા, સ્ટીવન ડબલ્યુ. વેસ્ટવુડ; જે. એમ. કેમ. સો. ; 1988; 110 (8); 2565-2575. એબ્સ્ટ્રેક્ટ થ્રી-કાર્બન ડાઉડ-બેકવિથ રીંગ વિસ્તરણ પ્રતિક્રિયા વિરુદ્ધ ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર 1,5-હાઇડ્રોજન ટ્રાન્સફર પ્રતિક્રિયાઃ એક સૈદ્ધાંતિક અભ્યાસ ડિએગો આર્ડુરા અને ટોમસ એલ. સોર્ડો જે. ઓર્ગ. કેમ. ; 2005; 70 (23) પીપી. 9417-9423; (લેખ) અમૂર્ત પુનઃરચના પ્રતિક્રિયાઓ નામ પ્રતિક્રિયાઓ