1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfides
1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સ એ ઓર્ગેનોફોસ્ફરસનો એક વર્ગ છે, જે ચાર સભ્યોવાળા રિંગ સંયોજનો છે જેમાં રિંગ હોય છે. આમાંના ઘણા સંયોજનો ડાઇથિઓફોસ્ફીન યલાઈડ્સના સ્ત્રોત તરીકે કામ કરવા સક્ષમ છે; સૌથી જાણીતું ઉદાહરણ લોસનનું રીએજન્ટ છે. સંયોજનના આ વર્ગના અન્ય ઉદાહરણો બનાવવામાં આવ્યા છે; ઘણા અકાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રીઓ હવે 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટેન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સના સામાન્ય રસાયણશાસ્ત્રની તપાસ કરતી પ્રતિક્રિયાઓમાં પ્રારંભિક સામગ્રી તરીકે (Fc = ફેરોસીન) નો ઉપયોગ કરી રહ્યા છે, આ માટે એક પ્રતિક્રિયા એ છે કે સંયોજન અને તેના તમામ વ્યુત્પન્ન લાલ હોય છે જે ઉત્પાદનોની કોલમ ક્રોમેટોગ્રાફીને વધુ સરળ બનાવે છે. ફેરોસેનિલ જૂથો પણ ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ હેન્ડલ પ્રદાન કરે છે જે ઉત્પાદનોના ગુણધર્મોની તપાસ કરવા માટે અન્ય માધ્યમ પ્રદાન કરે છે. ઉદાહરણો જ્યારે 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સના ઘણા જુદા જુદા માર્ગો અસ્તિત્વમાં છે, ત્યારે સૌથી વધુ ઉપયોગમાં લેવાતી એ એરીનની ઇલેક્ટ્રોફિલિક એરોમેટિક સબસ્ટિટ્યુશન પ્રતિક્રિયા છે. એક વૈકલ્પિક પ્રતિક્રિયા એ ડેવી રીએજન્ટ જેવા પદાર્થની રચના કરવા માટે થિયોલની પ્રતિક્રિયા છે. ડેવી રીએજન્ટ લોસનના રીએજન્ટ જેવું જ છે, સિવાય કે પેરા-મેથોક્સીફિનાઇલ જૂથોની જગ્યાએ તેમાં એરિલ સલ્ફાઇડ જૂથો હોય છે. જ્યારે ડેવી રીએજન્ટ લોસનના રીએજન્ટ કરતાં વધુ દ્રાવ્ય હોય છે, ત્યારે સંભવ છે કે થિયોલ પ્રારંભિક સામગ્રીની ખૂબ જ ખરાબ પ્રકૃતિ આ સંયોજનના સંશ્લેષણને મુશ્કેલીમાં મૂકે તેવી નથી. પેટન્ટ અને શૈક્ષણિક બંને રાસાયણિક સાહિત્યમાં ઉચ્ચ દ્રાવ્યતા ધરાવતા 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટેન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સના ઉદાહરણો છે. લોસનના રીએજન્ટની આ અત્યંત દ્રાવ્ય આવૃત્તિઓ એરિલ ઈથર્સ સાથેની પ્રતિક્રિયા દ્વારા બનાવવામાં આવે છે જે એનિસોલથી અલગ હોય છે. દાખલા તરીકે બ્યુટોક્સીબેન્ઝિન અને 2-ટર્ટ-બ્યુટિલાનિસોલ બંનેને 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ વર્ગના વધુ દ્રાવ્ય થિયોનેશન રીએજન્ટ્સ બનાવવા માટે પ્રતિક્રિયા આપવામાં આવી છે. આ સંયોજનોનો એક મહત્વપૂર્ણ પેટા વર્ગ નેફ્થાલેન-1,8-ડાયિલ 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટેન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સ છે; આ બૌદ્ધિક રીતે રસપ્રદ છે કારણ કે બે ડાઇથિઓફોસ્ફીન યલાઈડ્સ કઠોર નેફ્થાલીન એકમ દ્વારા અવકાશમાં એકસાથે નિશ્ચિત કરવામાં આવે છે. આ સંયોજનોની પ્રતિક્રિયાશીલતા 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સથી ખૂબ જ અલગ છે. પ્રતિક્રિયાઓ ડાયથિઓફોસ્ફીન યલાઈડ્સ પર સામાન્ય રીતે ફોસ્ફરસના અણુ પર ન્યુક્લિયોફાઇલ દ્વારા હુમલો કરવામાં આવે છે, ઉદાહરણ તરીકે એલ્કોક્સાઇડ, ફીનોલેટ, આલ્કોહોલ અથવા ફીનોલની 1,3,2,4-ડાયથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ સાથે પ્રતિક્રિયા ફોસ્ફરસ-ઓક્સિજન બંધ સાથે નવું સંયોજન બનાવી શકે છે. આવી પ્રતિક્રિયાનો ઉપયોગ ધાતુના બંધનકર્તા એજન્ટોની રચનામાં અને જંતુનાશકોના સંશ્લેષણમાં કરવામાં આવે છે. 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સ સાથે ઇલેક્ટ્રોફાઇલની પ્રતિક્રિયા ઓછી સામાન્ય છે, પરંતુ 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ સાથે આલ્કાઈલ હેલાઇડની પ્રતિક્રિયા સલ્ફર-કાર્બન બંધ અને ફોસ્ફરસ-હેલાઇડ બંધ સાથે નવું સંયોજન બનાવે છે. આવા સંયોજન જંતુઓમાં એસિટિલકોલિનેસ્ટેરેસ અવરોધક તરીકે કામ કરી શકે છે, પરંતુ વધુ સારી રીતે જંતુનાશક બનાવવા માટે હેલાઇડને અન્ય છોડતા જૂથમાં રૂપાંતરિત કરવું શ્રેષ્ઠ રહેશે જે ઓછા જળ સંવેદનશીલ ઉત્પાદનની રચના કરશે. દાખલા તરીકે પેરા-નાઇટ્રોફેનોલેટની પ્રતિક્રિયા પેરાથિઓન જેવું સંયોજન બનાવશે. લોસનના રીએજન્ટનો ઉપયોગ 1-એલ્કોક્સી-2,3-ડાયહાઇડ્રોક્સી પ્રોપેન સાથે પ્રતિક્રિયા દ્વારા હર્બિસાઇડ માટે પ્રારંભિક સામગ્રી તરીકે કરવામાં આવે છે. આનાથી એક સંયોજન રચાયું જેનો ઉપયોગ છોડ મારવા માટે થઈ શકે છે. લોસનના રીએજન્ટ સાથે 1,2-ડાયોલની આ પ્રતિક્રિયા રિંગના સમપ્રમાણતાવાળા ભંગાણમાં પરિણમે છે, લોસનના રીએજન્ટના બંને અર્ધભાગ એક જ ઉત્પાદનમાં રૂપાંતરિત થાય છે. એક અલગ પ્રકારની રીંગ બ્રેકિંગ પ્રતિક્રિયા ત્યારે થઈ શકે છે જ્યારે લોસનના રીએજન્ટને પ્લેટિનમ ડાયક્લોરાઇડ બિસ-ફોસ્ફીન કોમ્પ્લેક્સ જેવા ધાતુના સંયોજનો સાથે પ્રતિક્રિયા આપવામાં આવે છે, આ કિસ્સામાં પ્લેટિનમ કોમ્પ્લેક્સ () ના સાઇડ પ્રોડક્ટ તરીકે એક પરમાણુ રચાય છે. લોસનના રીએજન્ટનો ઉપયોગ નિર્જલીકરણ રીએજન્ટ તરીકે થઈ શકે છે, ઉદાહરણ તરીકે તેનો ઉપયોગ β-એમિનોઆમાઇડને ઇમિડાઝોલિનમાં રૂપાંતરિત કરવા માટે કરવામાં આવ્યો છે. લોસનના રીએજન્ટની અન્ય ઉપયોગી પ્રતિક્રિયા એ છે કે 1,4-ડાઇકેટોનનું થિયોફીન રિંગમાં રૂપાંતર, આ પ્રતિક્રિયા સાથે કરી શકાય છે પરંતુ તેની સાથે કામ કરવા માટે ખૂબ ઊંચા તાપમાનની જરૂર પડશે. જર્મન પેટન્ટમાં એવો દાવો કરવામાં આવ્યો હતો કે ડાયલકિલ સ્યાનામાઇડ્સ સાથે 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટેન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ્સની પ્રતિક્રિયાએ છોડ સંરક્ષણ એજન્ટોની રચના કરી હતી જેમાં છ સભ્યોની () રિંગ્સ હતી. તાજેતરના સમયમાં ડાઇમિથાઇલ સાયનામાઇડ સાથે ડિફેરોસેનિલ 1,3,2,4-ડાઇથિએડિફોસ્ફેટિન 2,4-ડાયસલ્ફાઇડ (અને લોસનના રીએજન્ટ) ની પ્રતિક્રિયા દ્વારા સાબિત થયું છે કે હકીકતમાં વિવિધ ફોસ્ફરસ ધરાવતા સંયોજનોનું મિશ્રણ રચાય છે. પ્રતિક્રિયાના મિશ્રણમાં ડાઇમિથાઇલ સાયનામાઇડની સાંદ્રતાના આધારે મુખ્ય ઉત્પાદન તરીકે અલગ અલગ છ સભ્યોવાળું રિંગ સંયોજન () અથવા બિન-હેટરોસિલિક સંયોજન () રચાય છે, અન્ય સંયોજન નાના ઉત્પાદન તરીકે રચાય છે. વધુમાં પ્રતિક્રિયામાં અન્ય સંયોજનોના નાના નિશાન પણ રચાય છે. તે અસંભવિત છે કે રિંગ સંયોજન (પી-એન = સી-એસ-સી = એન-) {અથવા તેના આઇસોમર} પ્લાન્ટ પ્રોટેક્શન એજન્ટ તરીકે કામ કરશે, પરંતુ () સંયોજનો જંતુઓમાં ચેતા ઝેર તરીકે કામ કરી શકે છે. ફોસ્ફરસના અણુ પર અંતિમ સલ્ફર પરમાણુ ધરાવતા આ સંયોજનો આ અંતિમ સલ્ફરની જગ્યાએ ઓક્સિજન ધરાવતા સંયોજનો (જેમ કે સરીન, વીએક્સ અને ટેટ્રાઇથિલ પાયરોફોસ્ફેટ) કરતાં ઘણા ઓછા ઝેરી હોય છે. આનું કારણ એ છે કે P = S સંયોજન સસ્તન પ્રાણીઓ અથવા જંતુઓમાં એસિટિલકોલિનેસ્ટેરેસ અવરોધક તરીકે સક્રિય નથી, સસ્તન પ્રાણીઓમાં પ્રાણીઓનું ચયાપચય ફોસ્ફરસ અણુમાંથી લિપોફિલિક બાજુના જૂથોને દૂર કરે છે જ્યારે એક જંતુ સંયોજનને ઓક્સિડાઇઝ કરે છે જેથી અંતિમ સલ્ફરને દૂર કરે છે અને તેને અંતિમ ઓક્સિજન સાથે બદલે છે જે સંયોજનને એસિટિલકોલિનેસ્ટેરેસ અવરોધક તરીકે કાર્ય કરવા માટે વધુ સક્ષમ બનાવે છે. એલ. આર. અને સંબંધિત સંયોજનોના ડાઇથિઓફોસ્ફીન યલાઈડ્સ તણાવગ્રસ્ત આલ્કીન્સ સાથે પ્રતિક્રિયા કરી શકે છે, ઉદાહરણ તરીકે સાયકલિક નોરબોર્નાડાઈન રિંગ સાથે સંયોજન રચવા માટે પ્રતિક્રિયા આપે છે. કાર્બન, નાઇટ્રોજન અને ઓક્સિજન જેવા માત્ર પ્રથમ હરોળના તત્વો ધરાવતી નાની રિંગ્સથી વિપરીત, સલ્ફર અને સેલેનિયમ જેવા વધુ ભારે તત્વો ધરાવતી નાની રિંગ્સ રિંગ ઓપનિંગના સંદર્ભમાં વધુ સ્થિર હોય છે. તેથી, જેમ કે રિંગ્સ ઇપોક્સાઇડ જેવી વસ્તુઓ કરતાં વધુ સ્થિર છે. આ વીંટીના પ્રકારનું સેલેનિયમ સંસ્કરણ બનાવવામાં આવ્યું છે, એક નોંધપાત્ર ઉદાહરણને વુલિન્સ રીએજન્ટ નામ આપવામાં આવ્યું છે અને તે છે, આ સેલેનિયમ ધાતુ સાથેની પ્રતિક્રિયા દ્વારા બનાવવામાં આવે છે. આ સંયોજનની દ્રાવ્યતા ખૂબ ઓછી છે પરંતુ પ્રોફેસર જ્હોન ડેરેક વુલિન્સના જૂથે આ સંયોજનની કેટલીક પ્રતિક્રિયાઓ પ્રકાશિત કરી છે. દાખલા તરીકે, વુલિન્સના રીએજન્ટની ડાયલકિલ સ્યાનામાઇડ સાથેની પ્રતિક્રિયા બાયસિકલિક સિસ્ટમ બનાવે છે. સંદર્ભો ઓર્ગેનોફોસ્ફરસ સંયોજનો ફોસ્ફરસ સંયોજનો ચાર સભ્યોની વીંટીઓ