Metal aromaticity
ધાતુની સુગંધ અથવા ધાતુ એરોમેટીસિટી એ સુગંધિતતાનો ખ્યાલ છે, જે ઘણા કાર્બનિક સંયોજનોમાં જોવા મળે છે, જે ધાતુઓ અને ધાતુ ધરાવતા સંયોજનો સુધી વિસ્તરે છે. ધાતુઓમાં સુગંધના અસ્તિત્વ માટેના પ્રથમ પ્રાયોગિક પુરાવા એલ્યુમિનિયમ ક્લસ્ટર સંયોજનોમાં મળી આવ્યા હતા, જ્યાં એમ એટલે લિથિયમ, સોડિયમ અથવા તાંબુ. આ આયન એલ્યુમિનિયમ/લિથિયમ કાર્બોનેટ સંયુક્ત અથવા તાંબુ અથવા સોડિયમ/એલ્યુમિનિયમ મિશ્ર ધાતુના લેસર બાષ્પીભવન દ્વારા હિલીયમ ગેસમાં ઉત્પન્ન થઈ શકે છે, જે માસ સ્પેક્ટ્રોમેટ્રી દ્વારા અલગ અને પસંદ કરવામાં આવે છે અને ફોટોઇલેક્ટ્રોન સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી દ્વારા તેનું વિશ્લેષણ કરવામાં આવે છે. આ સંયોજનોમાં સુગંધિતતાના પુરાવા અનેક વિચારણાઓ પર આધારિત છે. કોમ્પ્યુટેશનલ રસાયણશાસ્ત્ર દર્શાવે છે કે આ એલ્યુમિનિયમ ક્લસ્ટર્સમાં ટેટ્રાન્યૂક્લિયર પ્લેન અને ચોરસ પિરામિડની ટોચ પર કાઉન્ટરિયનનો સમાવેશ થાય છે. એકમ સંપૂર્ણપણે સમતલીય હોય છે અને કાઉન્ટરિયનની હાજરી અથવા તટસ્થ સંયોજનમાં બે કાઉન્ટરિયનની હાજરીમાં પણ ખલેલ પહોંચાડતો નથી. વધુમાં તેના HOMO ની ગણતરી બમણું ઓક્યુપાઇડ ડીલોકલાઇઝ્ડ પાઈ સિસ્ટમ તરીકે કરવામાં આવે છે જે તેને હકલના નિયમનું પાલન કરે છે. છેવટે પ્રથમ 4 સંયોજકતા ઇલેક્ટ્રોનને દૂર કરવા માટે જરૂરી ઊર્જા માટે ગણતરી કરેલ મૂલ્યો અને પ્રાયોગિક ફોટોઇલેક્ટ્રોન મૂલ્યો વચ્ચે મેળ અસ્તિત્વમાં છે. પ્રથમ સંપૂર્ણ ધાતુ સુગંધિત સંયોજન 1995માં ગ્રેગરી રોબિન્સન દ્વારા શોધાયેલ Ga32-કોર સાથેનું સાયક્લોગાલેન હતું. ડી-ઓર્બિટલ સુગંધ હીલિયમ પ્રવાહમાં ઓક્સિજનની હાજરીમાં શુદ્ધ ધાતુઓના લેસર બાષ્પીભવન દ્વારા પેદા થતા ટ્રિન્યૂક્લિયર ટંગસ્ટન અને મોલિબ્ડેનમ ધાતુ સમૂહમાં જોવા મળે છે. આ સમૂહમાં ધાતુના ત્રણ કેન્દ્રો ઓક્સિજન દ્વારા બંધાયેલા છે અને દરેક ધાતુમાં બે અંતિમ ઓક્સિજન પરમાણુ હોય છે. ફોટોઇલેક્ટ્રોન વર્ણપટમાં પ્રથમ સંકેત એનાયનમાં સૌથી ઓછી ઊર્જા સાથે તટસ્થ સંયોજનમાં સંયોજકતા ઇલેક્ટ્રોનને દૂર કરવા સાથે સંબંધિત છે. આ ઊર્જા બલ્ક ટંગસ્ટન ટ્રાઇઓક્સાઇડ અને મોલિબ્ડેનમ ટ્રાઇઓક્સાઇડ સાથે તુલનાત્મક હોવાનું બહાર આવ્યું છે. ફોટોઇલેક્ટ્રિક સંકેત પણ વ્યાપક છે જે આયન અને તટસ્થ પ્રજાતિઓ વચ્ચેની રચનામાં મોટો તફાવત સૂચવે છે. કોમ્પ્યુટેશનલ રસાયણશાસ્ત્ર દર્શાવે છે કે એનાયનો અને ડાયાનિયનો સમાન ધાતુ-થી-ધાતુ બંધ લંબાઈવાળા આદર્શ ષટ્કોણ છે. સંભવિત ડી-ઓર્બિટલ સુગંધ દર્શાવવા માટે ટ્રાઇટેન્ટેલમ ઓક્સાઇડ ક્લસ્ટર્સ (Ta3O3−) પણ જોવા મળે છે. અત્યાર સુધી ચર્ચા કરાયેલા અણુઓ માત્ર વાયુ તબક્કામાં પાતળા અસ્તિત્વ ધરાવે છે. સોડિયમ મોલિબ્ડેટ () અને ઇમિનોડાયાસેટિક એસિડમાંથી પાણીમાં બનેલા સંયોજનના ગુણધર્મોની શોધ કરતા અભ્યાસમાં પણ સુગંધિતતાના પુરાવા બહાર આવ્યા છે, પરંતુ આ સંયોજનને વાસ્તવમાં અલગ કરવામાં આવ્યું છે. એક્સ-રે સ્ફટિકશાસ્ત્ર દર્શાવે છે કે સોડિયમ અણુઓ પંચકોણ જેવા ષટ્કોણ સમૂહના સ્તરોમાં ગોઠવાયેલા હોય છે. સોડિયમ-થી-સોડિયમ બંધની લંબાઈ અસામાન્ય રીતે ટૂંકી હોય છે (મૂળભૂત સોડિયમમાં 327 પી. એમ. વિરુદ્ધ 380 પી. એમ.) અને બેન્ઝિનની જેમ, વીંટી સમતલ હોય છે. આ સંયોજનમાં દરેક સોડિયમ અણુ મોલિબ્ડેનમ અણુઓ અને પાણીના અણુઓ સાથે સંકલન સાથે વિકૃત ઓક્ટાહેડ્રલ મોલેક્યુલર ભૂમિતિ ધરાવે છે. પ્રાયોગિક પુરાવાઓ ગણતરી કરેલ એન. આઈ. સી. એસ. સુગંધિત મૂલ્યો દ્વારા સમર્થિત છે. આ પણ જુઓ સંદર્ભ ક્લસ્ટર રસાયણશાસ્ત્ર રાસાયણિક બંધન