Wieland–Miescher ketone
વીલેન્ડ-મિશર કીટોન એક રેસેમિક બાયસિકલિક ડાઇકેટોન (એનિડિઓન) છે અને તે એક બહુમુખી સિન્થોન છે જેનો ઉપયોગ અત્યાર સુધીમાં 50 થી વધુ કુદરતી ઉત્પાદનોના કુલ સંશ્લેષણમાં કરવામાં આવ્યો છે, જેમાં મુખ્યત્વે સેસ્ક્વિટરપેનોઇડ્સ, ડાઇટરપેન્સ અને સ્ટેરોઇડ્સનો સમાવેશ થાય છે, જેમાં કેન્સર વિરોધી, એન્ટિમાઇક્રોબાયલ, એન્ટિવાયરલ, એન્ટિનિઉરોડિજનરેટિવ અને ઇમ્યુનોમોડ્યુલેટરી પ્રવૃત્તિઓ સહિત સંભવિત જૈવિક ગુણધર્મો છે. રીએજન્ટનું નામ સીબા ગીગીના બે રસાયણશાસ્ત્રીઓ, કાર્લ મિશર અને પીટર વીલેન્ડ (હેઇનરિચ ઓટ્ટો વીલેન્ડ સાથે ગેરસમજ ન થવી જોઈએ) ના નામ પરથી રાખવામાં આવ્યું છે. પ્રારંભિક સામગ્રી તરીકે આ ડાઇકેટોનના ઓપ્ટિકલી એક્ટિવ એન્ન્ટીયોમરનો ઉપયોગ કરીને કરવામાં આવેલા સંશ્લેષણના ઉદાહરણો એન્સિસ્ટ્રોફુરન અને ટેક્સોલના ડેનિશેફસ્કી કુલ સંશ્લેષણ છે. વીલેન્ડ-મિશર કીટોનથી શરૂ થતી કુલ સંશ્લેષણ પદ્ધતિઓમાં મોટાભાગની પ્રગતિ ગર્ભનિરોધક અને અન્ય ઔષધીય રીતે સંબંધિત સ્ટેરોઇડ્સના ઔદ્યોગિક સંશ્લેષણ માટે વૈકલ્પિક પદ્ધતિઓની શોધ દ્વારા કરવામાં આવી હતી, જે સંશોધનનું ક્ષેત્ર છે જે 1960 અને 1970 ના દાયકામાં વિકસ્યું હતું. વીલેન્ડ-મિશર કીટોન સ્ટેરોઇડ્સનું એબી-રિંગ માળખું ધરાવે છે અને આ કારણોસર સ્ટેરોઇડ હાડપિંજર માટે એક આકર્ષક પ્રારંભિક સામગ્રી છે, જે એડ્રેનોસ્ટેરોનના એક સંશ્લેષણમાં ઉપયોગમાં લેવાતો અભિગમ છે. મૂળ વીલેન્ડ-મિશર કીટોન રેસમિક છે અને 2-મિથાઈલ-1,3-સાયક્લોહેક્સેનેડિઓન અને મિથાઈલ વિનાઇલ કીટોનના રોબિન્સન એન્યુલેશનમાં તૈયાર કરવામાં આવે છે. મધ્યવર્તી આલ્કોહોલ અલગ નથી. એન્ન્ટીયોસેલેક્ટિવ સંશ્લેષણ એલ-પ્રોલિનને ઓર્ગેનોકેટાલિસ્ટ તરીકે કામ આપે છેઃ આ પ્રતિક્રિયાની જાણ ઝેડ. જી. હાજોસ અને ડી. આર. પારિશ દ્વારા 1971માં કરવામાં આવી હતી. તેમના પેટન્ટમાં, ઉપર દર્શાવેલ ઓપ્ટિકલી સક્રિય મધ્યવર્તી બાયસિકલિક કીટોલ (કૌંસમાં) ના અલગતા અને લાક્ષણિકતાનું પણ વર્ણન કરવામાં આવ્યું છે, કારણ કે તેઓ એનહાઇડ્રસ ડાઇમિથાઇલફોર્માઇડ (ડીએમએફ) દ્રાવકમાં આસપાસના તાપમાન પર કામ કરતા હતા. ડી. એમ. એસ. ઓ. દ્રાવકમાં કામ કરવું બાયસિકલિક કીટોલ મધ્યવર્તીને અલગ કરવાની મંજૂરી આપતું નથી, તે સીધા ઓપ્ટિકલી સક્રિય બાયસિકલિક ડાયોન તરફ દોરી જાય છે. આ પ્રતિક્રિયાને હાજોસ-પેરીશ પ્રતિક્રિયા અથવા હાજોસ-પેરીશ-એડર-સોઅર-વિચેર્ટ પ્રતિક્રિયા કહેવામાં આવે છે. આ પ્રતિક્રિયા એક-પોટની પ્રક્રિયામાં પણ કરવામાં આવી છે, જે 49 ટકા ઉપજ અને 76 ટકા એનાન્ટિઓમેરિક વધારાની (ઇ. ઇ.) તરફ દોરી જાય છેઃ અન્ય પ્રોલાઇન-આધારિત ઉત્પ્રેરકોની તપાસ કરવામાં આવી છે. સંદર્ભો કીટોન્સ બાયસાયક્લિક સંયોજનો