18-Crown-6
18-ક્રાઉન-6 એ સૂત્ર [C2H4O] 6 સાથેનું કાર્બનિક સંયોજન છે અને IUPAC નામ 1,4,7,10,13,16-હેક્સાઓક્સાસીક્લોક્ટેડેકેન છે. તે નીચા ગલનબિંદુ સાથે સફેદ, હાઇગ્રોસ્કોપિક સ્ફટિકીય ઘન છે. અન્ય ક્રાઉન ઈથર્સની જેમ, 18-ક્રાઉન-6 કેટલાક ધાતુના કેટાયન માટે લિગાન્ડ તરીકે કાર્ય કરે છે, જેમાં પોટેશિયમ કેટાયન માટે ચોક્કસ આકર્ષણ હોય છે (મિથેનોલમાં બંધનકર્તા સ્થિરાંકઃ 106 M−1). 18-ક્રાઉન-6નું બિંદુ જૂથ S6 છે. 18-ક્રાઉન-6 ની દ્વિધ્રુવીય ક્ષણ વિવિધ દ્રાવકમાં અને વિવિધ તાપમાન હેઠળ બદલાય છે. 25 ડિગ્રી સેલ્સિયસની નીચે, 18-ક્રાઉન-6ની દ્વિધ્રુવીય ક્ષણ સાયક્લોહેક્ઝેન અને બેન્ઝિનમાં હોય છે. ક્રાઉન ઈથર્સનું સંશ્લેષણ ચાર્લ્સ જે. પેડરસનને રસાયણશાસ્ત્રમાં નોબેલ પુરસ્કાર આપવા તરફ દોરી ગયું. સંશ્લેષણ આ સંયોજન ટેમ્પ્લેટિંગ કેટાયનની હાજરીમાં સુધારેલા વિલિયમસન ઈથર સંશ્લેષણ દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છેઃ (CH2OCH2CH2Cl) 2 + (CH2OCH2CH2OH) 2 + 2 KOH → (CH2CH2O) 6 + 2 KCl + 2 H2O તે ઇથિલિન ઓક્સાઇડના ઓલિગોમેરાઇઝેશન દ્વારા પણ તૈયાર કરી શકાય છે. તેને નિસ્યંદન દ્વારા શુદ્ધ કરી શકાય છે, જ્યાં તેની સુપરકુલ કરવાની વૃત્તિ સ્પષ્ટ થાય છે. 18-ક્રાઉન-6 ને ગરમ એસીટોનિટ્રાઇલમાંથી પુનઃ સ્ફટિકીકરણ દ્વારા પણ શુદ્ધ કરી શકાય છે. તે શરૂઆતમાં અદ્રાવ્ય દ્રાવક બનાવે છે. ટી. એચ. એફ. માં સંયોજનને ઓગાળીને અને ત્યારબાદ [કે (18-ક્રાઉન-6)] ના, આલ્કલાઈડ મીઠું આપવા માટે એન. એ. કે. ઉમેરીને સખત સૂકી સામગ્રી બનાવી શકાય છે. સ્ફટિકશાસ્ત્રીય વિશ્લેષણ પ્રમાણમાં સપાટ પરમાણુ દર્શાવે છે પરંતુ તે જ્યાં સામાન્ય રીતે દર્શાવવામાં આવેલી આદર્શ 6 ગણી સમપ્રમાણ ભૂમિતિમાં ઓક્સિજન કેન્દ્રો લક્ષી નથી. આ અણુ જટિલતા પર નોંધપાત્ર રચનાત્મક પરિવર્તનમાંથી પસાર થાય છે. પ્રતિક્રિયાઓ 18-ક્રાઉન-6 હાઇડ્રોનિયમ આયન H3O + માટે ઉચ્ચ આકર્ષણ ધરાવે છે, કારણ કે તે ક્રાઉન ઈથરની અંદર ફિટ થઈ શકે છે. આમ, મજબૂત એસિડ સાથે 18-ક્રાઉન-6 ની પ્રતિક્રિયા કેટાયન [H3O.18-crown-6] + આપે છે. ઉદાહરણ તરીકે, થોડા ભેજ સાથે ટોલ્યુઈનમાં HCl ગેસ સાથે 18-ક્રાઉન-6 ની ક્રિયાપ્રતિક્રિયા રચના સાથે આયનીય પ્રવાહી સ્તર આપે છે, જેમાંથી ઘન [H3O.18-crown-6] + [HCl2]-ને ઊભા રહીને અલગ કરી શકાય છે. પાણીના બે દાઢ સમકક્ષ સાથે આયનીય પ્રવાહી સ્તરની પ્રતિક્રિયા સ્ફટિકીય ઉત્પાદન (H5O2) [H3O.18-crown-6] Cl2 આપે છે. એપ્લિકેશન્સ 18-ક્રાઉન-6 દાતા અણુઓ તરીકે તમામ છ ઓક્સિજનનો ઉપયોગ કરીને વિવિધ નાના કેટાયન સાથે જોડાય છે. ક્રાઉન ઈથરનો ઉપયોગ પ્રયોગશાળામાં તબક્કા સ્થાનાંતરણ ઉત્પ્રેરક તરીકે થઈ શકે છે. જે ક્ષાર સામાન્ય રીતે કાર્બનિક દ્રાવકોમાં અદ્રાવ્ય હોય છે તે ક્રાઉન ઈથર દ્વારા દ્રાવ્ય બને છે. ઉદાહરણ તરીકે, પોટેશિયમ પરમેંગેનેટ 18-ક્રાઉન-6ની હાજરીમાં બેન્ઝિનમાં ઓગળી જાય છે, જે કહેવાતા "જાંબલી બેન્ઝિન" આપે છે, જેનો ઉપયોગ વિવિધ કાર્બનિક સંયોજનોને ઓક્સિડાઇઝ કરવા માટે થઈ શકે છે. 18-ક્રાઉન-6 ની હાજરીમાં વિવિધ અવેજી પ્રતિક્રિયાઓ પણ વેગ આપે છે, જે આયન-જોડીને દબાવી દે છે. એનાયનો આમ નગ્ન ન્યુક્લિયોફાઇલ્સ બની જાય છે. ઉદાહરણ તરીકે, 18-ક્રાઉન-6 નો ઉપયોગ કરીને, પોટેશિયમ એસિટેટ કાર્બનિક દ્રાવકોમાં વધુ શક્તિશાળી ન્યુક્લિયોફાઇલ છેઃ [K (18-ક્રાઉન-6) +] OAc − + C6H5CH2Cl → C6H5CH2OAC + [K (18-ક્રાઉન-6) +] Cl − એક્સ-રે ક્રિસ્ટલોગ્રાફી સાથે તપાસવામાં આવતું પ્રથમ ઇલેક્ટ્રાઇડ સોલ્ટ, [Cs (18-ક્રાઉન-6) 2] + · e−, 1983 માં સંશ્લેષણ કરવામાં આવ્યું હતું. આ અત્યંત હવા અને ભેજ-સંવેદનશીલ ઘનમાં સેન્ડવિચ પરમાણુ માળખું હોય છે, જ્યાં ઇલેક્ટ્રોન લગભગ ગોળાકાર જાળીની પોલાણમાં ફસાયેલું હોય છે. જો કે, આ સામગ્રીને વીજળીનું વાહક બનાવવા માટે સૌથી ટૂંકું ઇલેક્ટ્રોન-ઇલેક્ટ્રોન અંતર ખૂબ લાંબું (8.68 Å) છે. સંદર્ભો બાહ્ય કડીઓ સિગ્મા એલ્ડ્રિચ રાસાયણિક રૂપરેખા ક્રાઉન ઈથર્સ મેક્રોસાઇકલ્સ