Bredt's rule
કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં, બ્રેટનો નિયમ એ એક પ્રયોગમૂલક નિરીક્ષણ છે જે જણાવે છે કે જ્યાં સુધી રિંગ્સ પૂરતી મોટી ન હોય ત્યાં સુધી બ્રિજ્ડ રિંગ સિસ્ટમના બ્રિજહેડ પર ડબલ બોન્ડ મૂકી શકાતો નથી. આ નિયમનું નામ જુલિયસ બ્રેટના નામ પરથી રાખવામાં આવ્યું છે, જેમણે સૌપ્રથમ 1902માં તેની ચર્ચા કરી હતી અને 1924માં તેને સંહિતાબદ્ધ કર્યું હતું. તે મુખ્યત્વે કાર્બન-કાર્બન અને કાર્બન-નાઇટ્રોજન ડબલ બોન્ડ સાથેના બ્રિજહેડ્સ સાથે સંબંધિત છે. ઉદાહરણ તરીકે, નોરબોર્નિનના નીચેના બે આઇસોમર્સ બ્રેટના નિયમનું ઉલ્લંઘન કરે છે, જે તેમને તૈયાર કરવા માટે ખૂબ અસ્થિર બનાવે છેઃ આકૃતિમાં, બ્રેટના નિયમોના ઉલ્લંઘનમાં સામેલ બ્રિજહેડ અણુઓને લાલ રંગમાં પ્રકાશિત કરવામાં આવ્યા છે. બ્રેટનો નિયમ એ હકીકતનું પરિણામ છે કે બ્રિજહેડ પર બેવડું બંધન હોવું, કાર્બન કે જેમાંથી ત્રણ બંધ ફેલાય છે અને જે રિંગ્સ એક સહસંયોજક બંધ વહેંચે છે, તે રિંગ પર ટ્રાન્સ ડબલ બોન્ડ હોવા સમાન હશે, જે રિંગ સ્ટ્રેન અને એન્ગલ સ્ટ્રેન (નોનપ્લેનર એલ્કીન) ના સંયોજનને કારણે નાના રિંગ્સ (આઠથી ઓછા અણુઓ) માટે સ્થિર નથી. બ્રિજહેડ અણુ અને નજીકના અણુઓના પી ઓર્બિટલ્સ ઓર્થોગોનલ હોય છે અને તેથી પાઇ બોન્ડ્સની રચના માટે યોગ્ય રીતે ગોઠવાયેલા નથી. ફોસેટે S ને રિંગ સિસ્ટમમાં બિન-બ્રિજહેડ અણુઓની સંખ્યા તરીકે વ્યાખ્યાયિત કરીને નિયમની માત્રા નક્કી કરી અને એવું માન્યું કે સ્થિરતા માટે સાયકલિક પ્રણાલીઓમાં S ≤ 9 અને ટ્રાઇસાયક્લિક પ્રણાલીઓમાં S ≤ 11 જરૂરી છે. આ નિયમ સાથે અસંગત સંયોજનો શોધવા માટે એક સક્રિય સંશોધન કાર્યક્રમ ચાલી રહ્યો છે, અને ચક્રીય પ્રણાલીઓ માટે હવે આવા ઘણા સંયોજનો તૈયાર કરવામાં આવ્યા છે અને S ≤ 7 ની મર્યાદા સ્થાપિત કરવામાં આવી છે. ઉપરોક્ત નોર્બોર્નિન પ્રણાલીમાં S = 5 છે અને તેથી તે તૈયાર કરવા યોગ્ય નથી. બ્રીજ્ડ રિંગ સિસ્ટમમાં નાબૂદી પ્રતિક્રિયામાંથી કયા આઇસોમર મેળવવામાં આવે છે તેની આગાહી કરવા માટે બ્રેટનો નિયમ ઉપયોગી થઈ શકે છે. તે પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિઓ પર પણ લાગુ કરી શકાય છે જે કાર્બોકેશન દ્વારા અને ઓછા પ્રમાણમાં મુક્ત રેડિકલ દ્વારા જાય છે, કારણ કે આ મધ્યસ્થીઓ, ડબલ બોન્ડમાં સામેલ કાર્બન અણુઓની જેમ, 120 ડિગ્રી ખૂણા અને sp2 સંકરણ સાથે સમતલીય ભૂમિતિ રાખવાનું પસંદ કરે છે. આ નિયમ અવલોકનોને તર્કસંગત બનાવવાની પણ મંજૂરી આપે છે. ઉદાહરણ તરીકે, સાયકલક્લો [5.3.1] અનડેકેન-11-વન-1-કાર્બોક્સિલિક એસિડ 132 ડિગ્રી સેલ્સિયસ સુધી ગરમ કરવા પર ડીકાર્બોક્સિલેશનમાંથી પસાર થાય છે, પરંતુ સમાન સંયોજન સાયકલક્લો [2.2.1] હેપ્ટાન-7-વન-1-કાર્બોક્સિલિક એસિડ 500 ડિગ્રી સેલ્સિયસથી વધુ સ્થિર રહે છે, બંને એક-કાર્બન બ્રિજ પર કાર્બોનિલ જૂથ અને બ્રિજહેડ પર કાર્બોક્સિલેટ જૂથ સાથે β-કેટો એસિડ હોવા છતાં. ડીકાર્બોક્સિલેશનની પદ્ધતિમાં એનોલેટ મધ્યવર્તીનો સમાવેશ થાય છે, જે અગાઉના કિસ્સામાં એસ = 9 પ્રજાતિ અને પછીના કિસ્સામાં એસ = 5 પ્રજાતિ છે, જે નાની રિંગ સિસ્ટમમાં ડીકાર્બોક્સિલેશનને અટકાવે છે. જાતિ-વિરોધી અણુ એ છે કે જે આ નિયમ હોવા છતાં અસ્તિત્વમાં છે અને (ચોક્કસ પરિમાણોમાં) સ્થિર હોવાનું જોવા મળે છે. આવા અણુનું તાજેતરનું (2006) ઉદાહરણ 2-ક્વિન્યુક્લિડોનિયમ ટેટ્રાફ્લોરોબોરેટ છે. બ્રિજહેડ ડબલ બોન્ડ કેટલાક કુદરતી ઉત્પાદનોમાં મળી શકે છે, જેની ચર્ચા મેક, પૌવર અને વિલિયમ્સ દ્વારા કરવામાં આવી છે, અને શીઆ દ્વારા કરવામાં આવેલી જૂની સમીક્ષામાં બ્રિજહેડ એલ્કીન્સ પર વધુ સામાન્ય રીતે ધ્યાન આપવામાં આવ્યું હતું. મેટલ ટેટ્રાનોર્બોર્નિલ્સ પણ જુઓ, જે બ્રેટના નિયમ દ્વારા સ્થિર થાય છે સંદર્ભો નામસ્ત્રોતીય રાસાયણિક નિયમો ભૌતિક કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્ર સ્ટીરિયોકેમિસ્ટ્રી