Melengestrol
મેલેન્જેસ્ટ્રોલ (આઈ. એન. એન., બી. એ. એન.) એ 17α-હાઈડ્રોક્સીપ્રોજેસ્ટેરોન જૂથનું સ્ટીરોઈડલ પ્રોજેસ્ટિન છે અને એક એન્ટિનોપ્લાસ્ટિક દવા છે જેનું ક્યારેય વેચાણ કરવામાં આવ્યું ન હતું. એસિલેટેડ વ્યુત્પન્ન, મેલેન્જેસ્ટ્રોલ એસિટેટનો ઉપયોગ પ્રાણીઓમાં વૃદ્ધિ પ્રોત્સાહક તરીકે થાય છે. જ્યારે મેલેન્જેસ્ટ્રોલનો ઉપયોગ કેટલીકવાર મેલેન્જેસ્ટ્રોલ એસિટેટના સમાનાર્થી તરીકે થાય છે, ત્યારે સામાન્ય રીતે જેનો ઉલ્લેખ કરવામાં આવે છે તે મેલેન્જેસ્ટ્રોલ એસિટેટ છે અને મેલેન્જેસ્ટ્રોલ નહીં. સંશ્લેષણ 6-મિથાઈલ-16-ડિહાઇડ્રોપ્રેગ્નેનોલોન એસિટેટ (5) એ મેલેનજેસ્ટેરોલ એસિટેટ અને મેડ્રોસ્ટેસ્ટોન બંનેની તૈયારી માટે ચાવીરૂપ મધ્યવર્તી છે. પેટ્રોવ અને તેમના સહયોગીઓએ કેટલીક રસપ્રદ યોજનાઓ ઘડી છે જે પ્રારંભિક બિંદુ તરીકે ડાયોસ્જેનિન પર પાછા જાય છે. આ યોજનાઓ રિંગ્સ એ અને બીમાં જરૂરી ફેરફારો કરે છે, જેમાં સેપોજેનિન બાજુની સાંકળ હજુ પણ સ્થાને છે. સારમાં આ અભિગમ આ બાજુની સાંકળને ભવિષ્યના 16-ડિહાઇડ્રો-20-કીટોન કાર્ય માટે રક્ષણ જૂથ તરીકે રોજગારી આપે છે. આમાંથી એક માર્ગમાં, ડાયોસ્જેનિનને પ્રથમ 3-ટોલ્યુએનસલ્ફોનેટ (1) માં રૂપાંતરિત કરવામાં આવે છે. આ સમધર્મી આલ્કોહોલ વ્યુત્પન્નનું સોલ્વોલિસિસ સાયક્લોપ્રોપીલ કાર્બિનિલ આયન (કાર્બેનિયમ આયન) (બતાવેલ નથી) દ્વારા 3,5-સાયક્લોસ્ટેરોઇડ (2) પ્રદાન કરે છે. (આ સામાન્ય પ્રતિક્રિયા કદાચ સૌપ્રથમ સ્ટેરોઇડ્સમાં જોવા મળી હતી અને તેનું નામ "આઈ-સ્ટેરોઇડ પુનઃગોઠવણી" હતું.) પીસીસી દ્વારા ઉત્પાદનનું ઓક્સિડેશન કીટોન પ્રદાન કરે છે. મિથાઈલમેગ્નેશિયમ આયોડાઇડ સાથેની આની પ્રતિક્રિયા બે આઇસોમેરિક કાર્બિનોલ્સ આપે છે જેમાં α-આઇસોમર પ્રબળ છે (3). એસિટિક એસિડ જેવા ન્યુક્લિયોફાઇલની હાજરીમાં સોલ્વોલિસિસ હોમોએલિલિક એસિટેટ પરવડી શકે તે માટે સાયક્લોપ્રોપીલકાર્બિનિલ પરિવર્તનને ઉલટાવી દે છે. સેપોજેનિન બાજુની સાંકળને દૂર કરવાથી ઇચ્છિત ઉત્પાદન તરફ દોરી જાય છે (5). 16 પોઝિશન પર અવેજી એ પ્રોગેસ્ટેશનલ પ્રવૃત્તિના વધુ સામર્થ્ય તરફ દોરી જાય છે. 16 પર સંયુક્ત દ્વિબંધ પર ડાયઝોમિથેન સાથેની પ્રતિક્રિયા પહેલા પાયરાઝોલ (6) આપે છે. આ વિજાતીય ચક્ર પાયરોલિસિસ (7) પર 16 મિથાઈલ એનોન પ્રદાન કરે છે. મૂળભૂત હાઇડ્રોજન પેરોક્સાઇડ (8) સાથે ઓક્સિડેશન દ્વારા 5,6 પર 16,17α-ઇપોક્સાઇડ સાથે સંયોજિત ડબલ બોન્ડનું પસંદગીયુક્ત ઇપોક્સિડેશન પ્રાપ્ત થાય છે. એસિડમાં આ ટેટ્રાસબ્સ્ટિટ્યુટેડ ઓક્સીરેન રિંગને ખોલવાથી ડી રિંગ (10) માં ઇચ્છિત 16-મિથાઈલીન-17α-હાઈડ્રોક્સી-20-કીટોન કાર્યક્ષમતાને પોસાય તે માટે β સ્થિતિ (16 મિથાઈલ) (9) થી પ્રોટોનની ખોટ સાથે આગળ વધે છે. ઉત્પાદનને સેપોનિફાઇડ કરવામાં આવે છે અને પછી ઓપેનોઅર ઓક્સિડેશનનો વિષય છે, જે પછી ક્લોરાનિલ (11) સાથે 4,6-ડાયિનમાં નિર્જલીકૃત થાય છે. દબાણની પરિસ્થિતિઓમાં એસિટિલેશન મેલેનજેસ્ટેરોલ એસિટેટનું સંશ્લેષણ પૂર્ણ કરે છે. મેલેંજેસ્ટ્રોલ એસિટેટ સંદર્ભો પણ જુઓ એસિટેટ એસ્ટર એન્ટીનોપ્લાસ્ટિક દવાઓ પ્રેગ્નેન્સ પ્રોજેસ્ટોજેન્સ વિનિલિડીન સંયોજનો