Sulfenamide
સલ્ફેનામાઇડ્સ (સલ્ફેનામાઇડ્સની જોડણી પણ) ઓર્ગેનોસલ્ફર સંયોજનોનો એક વર્ગ છે જે સામાન્ય સૂત્ર આરએસએનઆર '2 દ્વારા વર્ગીકૃત થયેલ છે, જ્યાં આર અને આર' એચ, આલ્કાઈલ અથવા એરિલ છે. સલ્ફરનો ઉપયોગ કરીને રબરના વલ્કેનાઈઝેશનમાં સલ્ફેનામાઇડ્સનો વ્યાપક ઉપયોગ કરવામાં આવ્યો છે. તેઓ ઓક્સિડાઇઝ્ડ સંયોજનો સલ્ફિનામાઇડ્સ (આરએસ (ઓ) એનઆર '2) અને સલ્ફોનામાઇડ્સ (આરએસ (ઓ) 2એનઆર' 2) સાથે સંબંધિત છે. તૈયારી સલ્ફેનામાઇડ્સ સામાન્ય રીતે સલ્ફેનાઇલ ક્લોરાઇડ્સ અને એમાઇન્સની પ્રતિક્રિયા દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છેઃ આરએસસીએલ + આર '2એનએચ → આરએસએનઆર' 2 + એચસીએલ એસ-એન બંધની રચના સામાન્ય રીતે પ્રમાણભૂત બાયમોલેક્યુલર ન્યુક્લિયોફિલિક અવેજી નિયમોનું પાલન કરે છે, જેમાં મૂળભૂત નાઇટ્રોજન કેન્દ્ર ન્યુક્લિયોફાઇલ હોય છે. ઉપર બતાવ્યા પ્રમાણે પ્રાથમિક સલ્ફેનામાઇડની રચના એમોનિયા સાથે સલ્ફેનાઇલ હેલાઇડની પ્રતિક્રિયા સાથે થાય છે. વધુમાં પ્રાથમિક તેમજ ગૌણ અને તૃતીય એમાઇન્સ, થિયોલ્સ, ડાયસલ્ફાઇડ્સ અને સલ્ફેનાઇલ થિયોસાયનેટ્સ સાથે પ્રતિક્રિયા દ્વારા સલ્ફેનામાઇડ્સ બનાવે છે. એક દૃષ્ટાંતરૂપ સંશ્લેષણમાં, ટ્રાઇફિનાઇલમેથેનેસુલફિનાઇલ ક્લોરાઇડ અને બ્યુટિલામાઇન બેન્ઝિનમાં 25 ડિગ્રી સેલ્સિયસ પર પ્રતિક્રિયા આપે છેઃ Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN (H) Bu + BuNH3Cl સલ્ફેનામાઇડ્સના અન્ય ઘણા માર્ગો જાણીતા છે, જે થિયોલ્સ અને ડાયસલ્ફાઇડ્સથી શરૂ થાય છે. આર. એસ. એસ. આર. + 2આર '2એન. એચ. + એ. જી. + → આર. એસ. એન. આર.' 2 + એ. જી. એસ. આર. + આર '2એન. એચ. 2 + સ્ટ્રક્ચર સલ્ફેનામાઇડ્સને એક્સ-રે ક્રિસ્ટલોગ્રાફી દ્વારા વર્ગીકૃત કરવામાં આવ્યા છે. સલ્ફેનામાઇડ્સમાં S-N બંધ એક કાયરલ અક્ષ છે જે ડાયસ્ટેરિયોમેરિક સંયોજનોની રચના તરફ દોરી જાય છે. આ વિશિષ્ટ સ્ટીરિયોઆઇસોમર્સનું અસ્તિત્વ સલ્ફર અથવા નાઇટ્રોજનની એકલ જોડી અને અન્ય અણુના એન્ટિબોન્ડિંગ ઓર્બિટલ્સ વચ્ચે આંશિક બેવડા બંધનની રચનાને કારણે છે. વધુમાં વિશાળ અવેજી જૂથો અને એકલ જોડી પ્રતિકર્ષણ આંતરપરિવર્તનના પ્રતિકારમાં ફાળો આપી શકે છે. પરિણામી ટોર્સનલ અવરોધો ખૂબ મોટા હોઈ શકે છે અને 12-20 kcal/mol થી અલગ હોઈ શકે છે. આ ક્રિયાપ્રતિક્રિયાઓ ટોર્સનલ પસંદગીઓ (જેને ગૌચે અસર તરીકે પણ ઓળખવામાં આવે છે) પર આધારિત હોવાનું માનવામાં આવે છે. નાઇટ્રોજન અણુ સામાન્ય રીતે પિરામિડલ હોય છે, પરંતુ ચક્રીય અને મજબૂત સ્ટેરિક અવરોધિત એસાયક્લિક સલ્ફેનામાઇડ્સ નાઇટ્રોજન અણુની આસપાસ બંધની સમતલીય ગોઠવણી પ્રદર્શિત કરી શકે છે. પ્રતિક્રિયાઓ સલ્ફેનામાઇડ્સમાં S-N બંધ વિવિધ રીતે અસ્થિર હોય છે. સલ્ફર અણુ એસ-એન બંધનું વધુ ઇલેક્ટ્રોફિલિક કેન્દ્ર હોય છે. સલ્ફર પર ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલો એમાઇન્સ દ્વારા, થિયોલ્સ દ્વારા અને આલ્કાઈલ-મેગ્નેશિયમ હેલાઇડ્સ દ્વારા થઈ શકે છે જે અનુક્રમે નવા સલ્ફેનામાઇડ સંયોજનો તરફ અથવા સલ્ફાઇડ્સ અને ડાયસલ્ફાઇડ્સ જેવા પ્રારંભિક સંયોજનો તરફ દોરી જાય છે. સલ્ફેનામાઇડ્સમાં એસ-એન બંધ ધરાવતા નાઇટ્રોજન અને સલ્ફર બંને પરમાણુઓના બાહ્ય કોષોમાં ઇલેક્ટ્રોનની એકમાત્ર જોડી હોય છે, નાઇટ્રોજન અને સલ્ફર માટે અનુક્રમે એક અને બે. આ એકલ જોડીઓ કાં તો ઉચ્ચ ક્રમના બંધ (ડબલ, ટ્રિપલ) રચવાની અથવા સંયોજનમાં નવા અવેજી જૂથો ઉમેરવાની સંભાવનાને મંજૂરી આપે છે દાખલા તરીકે 2-હાઇડ્રોક્સિસલ્ફેનાનિલાઇડ્સના એસ-એન બંધમાં નાઇટ્રોજન સોડિયમ ડાઇક્રોમેટ સાથે ઇમાઇન પ્રજાતિમાં ઓક્સિડાઇઝ થઈ શકે છે. સલ્ફેનામાઇડ્સ એમિનો-એઝેહેટેરોસાઇકલ્સ સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને હેટેરોસાઇક્લિક પ્રણાલીઓ બનાવે છે (ઘણીવાર અન્ય વિવિધ સંશ્લેષણ પ્રતિક્રિયાઓમાં એમિનો રક્ષણ જૂથો તરીકે વપરાય છે). ક્લોરોકાર્બોનિલસલ્ફેનિલ ક્લોરાઇડ (સી. એલ. સી. ઓ. એસ. સી. એલ.) પણ સહેલાઈથી 2-એમિનો-એઝેહેટેરોસાઇકલ્સ સાથે એસ-એન બોન્ડ બનાવે છે, પરંતુ હંમેશા ચક્રીય પ્રકૃતિના હોય છે. સલ્ફેનામાઇડ્સ માટે એપેલ પ્રતિક્રિયાનો એક નવો પ્રકાર નોંધવામાં આવ્યો છે. પી. પી. એચ. 3 અને સી. સી. એલ. 4 સાથે ઓ-નાઇટ્રોબેન્ઝેનેસલ્ફેનામાઇડની પ્રતિક્રિયા ઓ-નાઇટ્રો-એન-(ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફોરની1આઈડીન)-બેન્ઝેનેસલ્ફેનામાઇડની રચના તરફ દોરી જાય છે. આ વિવિધ પ્રતિક્રિયામાં ટ્રાઇફિનાઇલ ફોસ્ફીન ઓક્સિજનને બદલે સલ્ફેનામાઇડમાં નાઇટ્રોજન સાથે બેવડા બંધનનું જોડાણ બનાવે છે, જે એપેલ પ્રતિક્રિયામાં પ્રચલિત છે. વધુમાં સફરજનની પરંપરાગત પ્રતિક્રિયામાં આર-ઓએચ બંધને કાપી નાખવામાં આવે છે અને ઓક્સિજનને ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન સાથે જોડવામાં આવે છે. આ સ્વરૂપમાં એસ. એન. બોન્ડને તોડવામાં આવતો નથી. કાર્યક્રમો સલ્ફેનામાઇડ્સ, દા. ત. રબરના વલ્કેનાઈઝેશનમાં સાયક્લોહેક્સિલથિઓફ્થાલિમાઇડનો વ્યાપકપણે ઉપયોગ થાય છે. સલ્ફેનામાઇડ્સનો ઉપયોગ અસ્થિર એસ-એન બોન્ડ્સની ક્ષણિક રચના દ્વારા પ્રક્રિયાને વેગ આપવા માટે થાય છે. સલ્ફેનામાઇડ્સ પરના અવેજીઓ તે બિંદુ નક્કી કરે છે કે જેના પર તેઓ સક્રિય થશે. સલ્ફેનામાઇડ પ્રવેગકનું તાપમાન આધારિત સક્રિયકરણ વલ્કેનાઈઝેશન પ્રક્રિયામાં ઉપયોગી છે કારણ કે જે તાપમાન પર રબર પોલિમરાઇઝ થાય છે તે સલ્ફર સાંકળોની લંબાઈ અને અંતિમ ઉત્પાદનની સ્થિતિસ્થાપકતા જેવા ગુણધર્મો નક્કી કરે છે. સંદર્ભો કાર્યાત્મક જૂથો