Mercury(I) sulfide
મર્ક્યુરી (I) સલ્ફાઇડ અથવા મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડ એ પારો અને સલ્ફરનું એક કાલ્પનિક રાસાયણિક સંયોજન છે, જેનું મૂળભૂત સૂત્ર છે. તેનું અસ્તિત્વ વિવાદિત રહ્યું છે; તે 0 ડિગ્રી સેલ્સિયસથી નીચે અથવા યોગ્ય વાતાવરણમાં સ્થિર હોઈ શકે છે, પરંતુ ઓરડાના તાપમાને અસ્થિર છે, ધાતુના પારો અને પારો (II) સલ્ફાઇડ (મર્ક્યુરિક સલ્ફાઇડ, સિનાબાર) માં વિઘટિત થાય છે. ઇતિહાસ આ સંયોજનને 19મી સદીમાં બર્ઝેલિયસ દ્વારા પારો (I) ક્ષારના દ્રાવણમાંથી હાઇડ્રોજન સલ્ફાઇડ પસાર કરીને મેળવેલા કાળા અવક્ષેપ તરીકે વર્ણવવામાં આવ્યું હતું. 1825 સુધીમાં, લંડન ફાર્માકોપિયાએ "ઇથિઓપ્સ-ખનિજ" અથવા હાઇડ્રાર્ગીરી સલ્ફ્યુરેટમ નિગ્રામ ("પારાનું કાળું સલ્ફાઇડ") નામના સંયોજનની યાદી આપી હતી, જે એક કાળો પાવડર છે જે ઓરડાના તાપમાને ઘન સલ્ફર અને પારાના સંયોજન દ્વારા મેળવવામાં આવ્યો હતો. આ તૈયારી સોના પર ઘસવામાં આવે ત્યારે ધાતુના પારાના લાક્ષણિક ડાઘને છોડતી ન હતી. જ્યારે ઇથિઓપ્સ-ખનિજનો મોટો જથ્થો જોરશોરથી જમીન પર નાખવામાં આવ્યો હતો, તેમ છતાં, તે ધુમાડો અને ગરમીના ઉત્ક્રાંતિ સાથે પારો અને સિનાબારની રચના કરે છે. જો કે, 1816માં ફ્રેન્ચ ફાર્માસિસ્ટ એન. ગુઇબોર્ટ દ્વારા મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડના અસ્તિત્વ પર વિવાદ થયો હતો. તેમના થીસીસમાં તેમણે દાવો કર્યો હતો કે આ રીતે મેળવેલ અવક્ષેપ પારો (II) સલ્ફાઇડ (મર્ક્યુરિક સલ્ફાઇડ, સિનાબાર) અને ધાતુના પારાના ઘનિષ્ઠ મિશ્રણ સિવાય બીજું કંઈ નહોતું, જેને ગરમ અથવા ગ્રાઇન્ડીંગ દ્વારા અલગ કરી શકાય છે. (ગીબોર્ટે પણ આ જ કારણસર મર્ક્યુરસ ઓક્સાઇડની વાસ્તવિકતાને નકારી કાઢી હતી.) 1825માં ગુઇબોર્ટના લેખની સમીક્ષા કરતા બ્રિટિશ રસાયણશાસ્ત્રી ડબલ્યુ. ટી. બ્રેન્ડેએ તેમના તારણો પર વિવાદ કર્યો હતો. તેમણે અવલોકન કર્યું હતું કે અવક્ષેપમાં પારો અને સલ્ફરનું પ્રમાણ સૂત્ર માટે સ્ટોઇકોમેટ્રિક છે; અને નાઇટ્રોજન ટ્રાઇયોડાઇડ, સિલ્વર ફુલમિનેટ અને મર્ક્યુરી ફુલમિનેટ સ્વીકાર્ય સંયોજનો હતા, તેમ છતાં તેઓ સહેજ ઘર્ષણ દ્વારા વિઘટિત થયા હતા. તેમણે દાવો કર્યો હતો કે કાળા અવક્ષેપમાં ધાતુના પારો અથવા સિન્નાબરનો કોઈ સંકેત દેખાતો ન હતો (જોકે તે સરળતાથી તેમાં વિઘટિત થઈ ગયો હતો). તેમણે એ પણ નોંધ્યું હતું કે ગરમ નાઈટ્રિક એસિડ સિનાબાર પર હુમલો કરતું નથી, જ્યારે કે તે ઝડપથી અવક્ષેપિત "મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડ" ને કોઈ અવશેષ છોડ્યા વિના મર્ક્યુરિક નાઇટ્રેટમાં ફેરવે છે. 1894માં, ઇટાલિયન રસાયણશાસ્ત્રીઓ એન્ટોની અને સેસ્ટિનીએ એવો દાવો કર્યો હતો કે મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડ-10 ડિગ્રી સેલ્સિયસ પર સ્થિર છે, પરંતુ જ્યારે તેને 0 ડિગ્રી સેલ્સિયસ સુધી ગરમ કરવામાં આવે છે ત્યારે તે અપ્રમાણસર હોય છે. ડબ્લ્યુ. ટી. બ્રાન્ડેના રાસાયણિક ગુણધર્મો અનુસાર, મરક્યુરસ સલ્ફાઇડ સરળતાથી ટ્રિચ્યુરેશન, સૂર્યપ્રકાશના સંપર્કમાં આવવાથી અથવા 300 ડિગ્રી ફેરનહીટ સુધી ગરમ કરીને વિઘટિત થાય છે. તે ગરમ નાઇટ્રિક એસિડ સાથે પ્રતિક્રિયા આપે છે જે મર્ક્યુરિક નાઇટ્રેટ આપે છે. પોટેશિયમ કાર્બોનેટ ("પોટાસા", પોટાશ) સાથે ઉકાળવાથી સલ્ફરનો એક ભાગ દૂર થાય છે અને શુદ્ધ સિનાબાર અવશેષો તરીકે રહે છે. માળખું માળખાકીય સૂત્રમાં પારાના બે અણુઓ એકબીજા સાથે બંધાયેલા હોવાનું માનવામાં આવે છે, જેમ કે વાસ્તવિક સંયોજન પારો (I) ક્લોરાઇડ (કેલોમેલ) માં. બાદમાં ડાયમેરકરી (I) કેટાયન, અથવા + Hg-Hg +, અને ક્લોરાઇડ એનાયનો સાથેનું આયનીય સંયોજન છે. જો કે, સિનાબારની જેમ, આયનીય સંયોજનને બદલે સહસંયોજક પોલિમર હોઈ શકે છે. બંધન પ્રણાલી E-Hg-Hg-E (E = N, P, AS, Sb, O, S, Se અને Sn) સાથે ઘણા સ્થિર પોલિમરીક પારાના સંયોજનો 1958 થી વર્ણવવામાં આવ્યા છે. કોઈ એ પણ નોંધ કરી શકે છે કે સ્થિર સંયોજન, તાજેતરમાં સંશ્લેષિત, દ્વિ-પરિમાણીય પોલિમરિક કેટાયન [-(S-)-Hg-Hg-(S-Hg-)-Hg-એક-પરિમાણીય પોલિમરિક એનાયનો દ્વારા સંતુલિત હોવાનું જણાયું હતું. કેટાયનમાં, સલ્ફર પરમાણુ ત્રિકોણીય હોય છે, અને પારાના પરમાણુ દ્વિકોણીય હોય છે. દરેક એકમમાં, પારાના બે અણુઓ S-Hg-S પુલ બનાવે છે, જ્યારે અન્ય બે S-Hg-Hg-S પુલ બનાવે છે. તૈયારી નવી આંતરદૃષ્ટિ ક્લાઉસ બ્રોડર્સન અને અન્યોના કાર્ય દ્વારા 1958 થી નવી આંતરદૃષ્ટિ આવી રહી છે જે સફળ સંશ્લેષણ તરફ દોરી શકે છે. ધ્રુવીય દ્રાવકોમાં ડાયમરકરી (I) ક્ષાર અને લેવિસ બેઝ વચ્ચેની પ્રતિક્રિયા સામાન્ય રીતે Hg-Hg બંધને નષ્ટ કરે છે. S-Hg-Hg-S સંયોજનોની સફળ તૈયારી બિનધ્રુવીય દ્રાવકો, નબળા લેવિસ પાયા અને NH એસિડિક નાઇટ્રોજન સંયોજનો સાથે પ્રાપ્ત કરી શકાય છે. જૂના દાવાઓ 19મી અને 20મી સદીની શરૂઆતમાં, તૈયારીના ઘણા માર્ગો વર્ણવવામાં આવ્યા છે, પરંતુ તેમની વિશ્વસનીયતા શંકાસ્પદ છે. ડબ્લ્યુ. ટી. બ્રાન્ડે (1825) અનુસાર, મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડને મર્ક્યુરસ ક્લોરાઇડ (કેલોમેલ) અથવા નાઇટ્રેટના ખૂબ જ પાતળા દ્રાવણમાંથી પસાર કરીને અને કાળા અવક્ષેપને કાળજીપૂર્વક ફિલ્ટર કરીને વિશ્વસનીય રીતે મેળવી શકાય છે. 19મી સદીના ફાર્માકોપિયા અનુસાર, ઇથિયોપ્સ-ખનિજની તૈયારી, જે મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડ હોવાનો દાવો કરે છે, તે પારો અને સલ્ફરના સમાન ભાગોના હળવા ગ્રાઇન્ડીંગ દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવી હતી, જ્યાં સુધી પારાના ગોળાકાર હવે દેખાતા ન હતા. શેરરના જણાવ્યા અનુસાર, મર્ક્યુરસ નાઇટ્રેટ અને સોડિયમ થિયોસલ્ફેટની પ્રતિક્રિયા દ્વારા મેળવી શકાય છે. જોકે, 1900માં જે. ટી. નોર્ટન દ્વારા કરવામાં આવેલી પ્રક્રિયાની સમીક્ષામાં આ દાવા પર શંકા વ્યક્ત કરવામાં આવી હતી. અમેરિકન રસાયણશાસ્ત્રી ચાર્લ્સ બાસ્કરવિલેના 1903ના એક અહેવાલમાં દાવો કરવામાં આવ્યો છે કે બંધ બોટલમાં ધાતુના પારો પર 5 વર્ષથી વધુ સમય સુધી રહેલા સલ્ફ્યુરિક એસિડમાં ધાતુની ઉપર એક પોપડો વિકસિત થયો હતો જે મર્ક્યુરસ સલ્ફાઇડ હોવાનું જાણવા મળ્યું હતું. સંદર્ભો કાલ્પનિક રાસાયણિક સંયોજનો બુધ (I) સંયોજનો