Δ34S
δ34S (ઉચ્ચારણ ડેલ્ટા 34S) મૂલ્ય એ જાણીતા સંદર્ભ ધોરણમાં સમકક્ષ ગુણોત્તર સામે નમૂનામાં સલ્ફરના બે સ્થિર આઇસોટોપ્સ, 34S: 32S ના ગુણોત્તરના માપનની જાણ કરવા માટેની પ્રમાણિત પદ્ધતિ છે. હાલમાં, સૌથી વધુ ઉપયોગમાં લેવાતું ધોરણ વિયેના-કેન્યોન ડાયબ્લો ટ્રોઇલાઇટ (વીસીડીટી) છે. પ્રતીકોનો ઉપયોગ કરીને, પરિણામો પ્રમાણભૂત ગુણોત્તરમાંથી ભાગો પ્રતિ હજાર, પ્રતિ મિલી અથવા પ્રતિ મિલીમાં ભિન્નતા તરીકે નોંધવામાં આવે છે. ભારે અને હળવા સલ્ફર આઇસોટોપ વિવિધ દરે વિભાજિત થાય છે અને પરિણામી δ34S મૂલ્યો, જે દરિયાઈ સલ્ફેટ અથવા સેડિમેન્ટરી સલ્ફાઇડ્સમાં નોંધાયેલા છે, તેનો અભ્યાસ કરવામાં આવ્યો છે અને પૃથ્વીના સમગ્ર ઇતિહાસમાં બદલાતા સલ્ફર ચક્રના રેકોર્ડ તરીકે અર્થઘટન કરવામાં આવ્યું છે. ગણતરી સલ્ફરના 25 જાણીતા આઇસોટોપમાંથી, ચાર સ્થિર છે. તેમની વિપુલતાના ક્રમમાં, તે આઇસોટોપ 32S (94.93%), 34S (4.29%), 33S (0.76%), અને 36S (0.02%) છે. δ34S મૂલ્ય બે સૌથી સામાન્ય સ્થિર સલ્ફર આઇસોટોપ, 34S: 32S ના ગુણોત્તરના માપનો ઉલ્લેખ કરે છે, જે જાણીતા સંદર્ભ ધોરણમાં માપવામાં આવેલા સમાન ગુણોત્તર સામે નમૂનામાં માપવામાં આવે છે. લોઅરકેસ ડેલ્ટા અક્ષરનો ઉપયોગ પરંપરા દ્વારા સ્થિર આઇસોટોપ રસાયણશાસ્ત્રના અન્ય ક્ષેત્રોમાં ઉપયોગ સાથે સુસંગત થવા માટે થાય છે. તે મૂલ્યની ગણતરી પ્રતિ મિલ (પ્રતિ હજાર ભાગો) માં આ રીતે કરી શકાય છેઃ સામાન્ય રીતે ઓછું, જો યોગ્ય આઇસોટોપ વિપુલતા માપવામાં આવે, તો સમાન સૂત્રોનો ઉપયોગ અનુક્રમે 33S અને 32S, અને 36S અને 32S વચ્ચેના ગુણોત્તરની ભિન્નતાને માપવા માટે કરી શકાય છે, જે અનુક્રમે δ33S અને δ36S તરીકે નોંધાય છે. ઉલ્કાના સંદર્ભ પ્રમાણભૂત સલ્ફરને 1950ના દાયકાની શરૂઆતમાં પર્યાપ્ત સંદર્ભ પ્રમાણભૂત તરીકે નક્કી કરવામાં આવ્યું હતું કારણ કે તે સમસ્થાનિક ગુણોત્તરમાં નાની પરિવર્તનશીલતા દર્શાવે છે. એવું પણ માનવામાં આવતું હતું કે તેમના બહારની દુનિયાના ઉદ્ભવને કારણે, ઉલ્કાઓ આદિકાળની પાર્થિવ સમસ્થાનિક પરિસ્થિતિઓનું પ્રતિનિધિત્વ કરે છે. એપ્રિલ 1962માં નેશનલ સાયન્સ ફાઉન્ડેશનની બેઠક દરમિયાન, યુ. એસ. ના એરિઝોનામાં મળી આવેલા કેન્યોન ડાયબ્લો ઉલ્કાના ટ્રોઇલાઇટને માનક તરીકે સ્થાપિત કરવામાં આવ્યું હતું, જેની સાથે δ34S મૂલ્યો (અને અન્ય સલ્ફર સ્થિર આઇસોટોપિક ગુણોત્તર) ની ગણતરી કરી શકાય છે. કેન્યોન ડાયબ્લો ટ્રોઇલાઇટ (સી. ડી. ટી.) તરીકે ઓળખાતા આ ધોરણની સ્થાપના 32S: 34S ગુણોત્તર 22.220 તરીકે કરવામાં આવી હતી અને તેનો ઉપયોગ લગભગ ત્રણ દાયકા સુધી થતો હતો. 1993માં, ઇન્ટરનેશનલ એટોમિક એનર્જી એજન્સી (આઇએઇએ) એ કૃત્રિમ રીતે તૈયાર સિલ્વર સલ્ફાઇડ (આઇએઇએ-એસ-1) પર આધારિત એક નવું ધોરણ, વિયેના-સીડીટી (વીસીડીટી) સ્થાપિત કર્યું, જેનું δ34એસવીસીડીટી મૂલ્ય − 0.3 છે. 1994માં, મૂળ સી. ડી. ટી. સામગ્રી સમસ્થાનિક રીતે એકરૂપ ન હોવાનું જણાયું હતું, જેમાં આંતરિક ભિન્નતા 0.40 જેટલી મોટી હતી, જે સંદર્ભ ધોરણ તરીકે તેની અયોગ્યતાની પુષ્ટિ કરે છે. ભિન્નતાના કારણો વિભાજનની બે પદ્ધતિઓ થાય છે જે સલ્ફર સ્થિર આઇસોટોપ ગુણોત્તરમાં ફેરફાર કરે છેઃ ગતિશીલ અસરો, ખાસ કરીને સલ્ફેટ-ઘટાડતા બેક્ટેરિયાના ચયાપચયને કારણે, અને આઇસોટોપ વિનિમય પ્રતિક્રિયાઓ જે તાપમાનના આધારે સલ્ફાઇડ તબક્કાઓ વચ્ચે થાય છે. સંદર્ભ ધોરણ તરીકે વી. સી. ડી. ટી. સાથે, કુદરતી δ34S મૂલ્ય ભિન્નતા-72 અને + 147 વચ્ચે નોંધવામાં આવી છે. સલ્ફેટ-ઘટાડતા બેક્ટેરિયાની હાજરી, જે સલ્ફેટ (δ) ને હાઇડ્રોજન સલ્ફાઇડ (H2S) માં ઘટાડે છે, તેણે પૃથ્વીના સમગ્ર ઇતિહાસમાં દરિયાઈ δ34S મૂલ્યમાં નોંધપાત્ર ભૂમિકા ભજવી છે. સલ્ફેટ-ઘટાડતા બેક્ટેરિયા 34S કરતાં વધુ સહેલાઈથી 32Sનું ચયાપચય કરે છે, પરિણામે દરિયાઈ પાણીમાં બાકીના સલ્ફેટમાં δ34Sના મૂલ્યમાં વધારો થાય છે. પશ્ચિમ ઓસ્ટ્રેલિયાના વારાવૂના જૂથમાં બેરાઇટમાં જોવા મળતા આર્કિયન પિરાઇટ, સલ્ફરના 21.1 જેટલા મોટા અપૂર્ણાંકો સાથે સલ્ફેટ-ઘટાડનારની હાજરીનો વહેલી તકે સંકેત આપે છે. હવે તે વધુ સારી રીતે જાણીતું છે કે માઇક્રોબાયલ સલ્ફેટના ઘટાડા દરમિયાન આઇસોટોપ અપૂર્ણાંકની માત્રા સલ્ફેટ ઘટાડતા સુક્ષ્મસજીવોના કોષ-વિશિષ્ટ સલ્ફેટના ઘટાડાના દર પર આધારિત છે. સલ્ફર આઇસોટોપ ફ્રેક્શનિંગ પ્રવૃત્તિઓની સાપેક્ષ હદ, જેમાં સલ્ફેટમાં ઘટાડો, સલ્ફાઇડ રિઓક્સિડેશન અને અપ્રમાણસરતા સામેલ છે, તે માપવામાં આવેલા ખનિજો અથવા પ્રવાહીની આઇસોટોપિક રચનાઓ નક્કી કરે છે. માઇક્રોબાયલ પ્રવૃત્તિઓ અને પર્યાવરણીય પરિસ્થિતિઓ ઉપરાંત, આઇસોટોપિક રચનાઓ પણ દફનવિધિ પછી પ્રસરણ, સંચય અને મિશ્રણને કારણે બદલાય છે. દરિયાઈ બાષ્પીભવનમાં સલ્ફેટ દ્વારા નોંધાયેલ δ34S મૂલ્યનો ઉપયોગ પૃથ્વીના સમગ્ર ઇતિહાસમાં સલ્ફર ચક્રની રૂપરેખા તૈયાર કરવા માટે થઈ શકે છે. આસપાસની મહાન ઓક્સિજનકરણ ઘટનાએ સલ્ફર ચક્રને ધરમૂળથી બદલી નાખ્યું, કારણ કે વધેલા વાતાવરણીય ઓક્સિજનએ સલ્ફર આઇસોટોપ્સને અપૂર્ણાંકિત કરી શકે તેવી પદ્ધતિઓમાં વધારો કરવાની મંજૂરી આપી હતી, જે પૂર્વ-ઓક્સિજનકરણથી δ34S મૂલ્યમાં વધારો તરફ દોરી ગઈ હતી. અંદાજે, દરિયાઈ પાણીના સલ્ફેટ્સમાં δ34S મૂલ્યો વધુ બદલાવા લાગ્યા અને સેડિમેન્ટરી સલ્ફેટ્સમાં તે વધુ નકારાત્મક વધ્યા. સંશોધકોએ આ પ્રવાસને સૌથી ઊંડા પાણીમાં એનોક્સિયાના સતત સમયગાળા સાથે પાણીના સ્તંભમાં ઓક્સિજનકરણમાં વધારો થવાના સૂચક તરીકે અર્થઘટન કર્યું છે. આધુનિક દરિયાઈ પાણીના સલ્ફેટ δ34S મૂલ્યો વિશ્વના મહાસાગરોમાં સતત 21.0 ± 0.2 છે, જ્યારે જળકૃત સલ્ફાઇડ્સ વ્યાપક રીતે બદલાય છે. દરિયાઈ પાણીના સલ્ફેટ δ34S અને δ18O મૂલ્યો જળકૃત સલ્ફાઇડ ખનિજોમાં જોવા ન મળતા સમાન વલણો દર્શાવે છે. આઇસોટોપિક સિગ્નેચર આઇસોટોપ વિશ્લેષણ પણ જુઓ આઇસોટોપ ભૂ-રસાયણશાસ્ત્ર સંદર્ભો સ્ત્રોતો સલ્ફરના આઇસોટોપ પર્યાવરણીય આઇસોટોપ ભૂ-રસાયણશાસ્ત્ર બાયોઇન્ડિકેટર્સ