Nucleophilic abstraction
ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન એ ઓર્ગેનોમેટાલિક પ્રતિક્રિયાનો એક પ્રકાર છે જેને લિગાન્ડ પર ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલા તરીકે વ્યાખ્યાયિત કરી શકાય છે જે ન્યુક્લિયોફાઇલ સાથે ધાતુમાંથી મૂળ લિગાન્ડનો ભાગ અથવા તમામને દૂર કરવાનું કારણ બને છે. આલ્કાઈલ એબ્સ્ટ્રેક્શન જ્યારે આલ્કાઈલ જૂથનું ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન પ્રમાણમાં અસામાન્ય છે, ત્યારે આ પ્રકારની પ્રતિક્રિયાના ઉદાહરણો છે. આ પ્રતિક્રિયાને અનુકૂળ બનાવવા માટે, ધાતુને પહેલા ઓક્સિડાઇઝ કરવી આવશ્યક છે કારણ કે ઘટાડેલી ધાતુઓ ઘણીવાર નબળા છોડતા જૂથો હોય છે. ધાતુના ઓક્સિડેશનને કારણે એમ. સી. બોન્ડ નબળો પડે છે, જે ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન થવાની મંજૂરી આપે છે. જી. એમ. વ્હાઇટસાઇડ્સ અને ડી. જે. બોશેટ્ટો ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શનના નીચેના ઉદાહરણમાં એમ. સી. ક્લીવિંગ એજન્ટો તરીકે હેલોજન બી. આર. 2 અને આઈ. 2 નો ઉપયોગ કરે છે. એ નોંધવું અગત્યનું છે કે આ પ્રતિક્રિયાનું ઉત્પાદન ધાતુ સાથે જોડાયેલા સ્ટીરિયોકેમિકલ કેન્દ્રના સંદર્ભમાં ઊંધું છે. આ પ્રતિક્રિયાની પદ્ધતિ માટે ઘણી શક્યતાઓ છે જે નીચેની યોજનામાં દર્શાવવામાં આવી છે. પાથ a માં, પ્રથમ પગલું ધાતુના સંકુલમાં હેલોજનના ઓક્સિડેટીવ ઉમેરા સાથે આગળ વધે છે. આ પગલું ઓક્સિડાઇઝ્ડ મેટલ સેન્ટરમાં પરિણમે છે જે M-C બોન્ડને નબળા પાડવા માટે જરૂરી છે. બીજું પગલું આલ્કાઈલ જૂથના α-કાર્બન પર હેલાઇડ આયનના ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલા અથવા રિડક્ટિવ નાબૂદી સાથે આગળ વધી શકે છે, જે બંને સ્ટીરિયોકેમિસ્ટ્રીના વ્યુત્ક્રમમાં પરિણમે છે. પાથ બીમાં, ધાતુને પહેલા હેલાઇડના ઉમેરા વિના ઓક્સિડાઇઝ કરવામાં આવે છે. બીજું પગલું α-કાર્બનના ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલા સાથે થાય છે જે ફરીથી સ્ટીરિયોકેમિસ્ટ્રીના વ્યુત્ક્રમમાં પરિણમે છે. કાર્બોનિલ એબ્સ્ટ્રેક્શન ટ્રાઇમેથિલામાઇન એન-ઓક્સાઇડ (એમઇ3એનઓ) નો ઉપયોગ કાર્બોનિલના ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શનમાં થઈ શકે છે. કાર્બોનિલ જૂથના કાર્બન પર Me3NO નો ન્યુક્લિયોફિલિક હુમલો થાય છે જે ધાતુ પર ઇલેક્ટ્રોનને ધકેલી દે છે. પ્રતિક્રિયા પછી CO2 અને NMe3 ને બહાર કાઢવા માટે આગળ વધે છે. બુલેટિન ઓફ કોરિયન કેમિકલ સોસાયટી જર્નલના એક લેખમાં રસપ્રદ પરિણામો દર્શાવવામાં આવ્યા હતા જેમાં એક ઇરિડિયમ સંકુલ કાર્બોનિલ એબ્સ્ટ્રેક્શનમાંથી પસાર થાય છે જ્યારે ખૂબ સમાન ઇરિડિયમ સંકુલ હાઇડ્રાઇડ નિષ્કર્ષણમાંથી પસાર થાય છે. હાઇડ્રોજન એબ્સ્ટ્રેક્શન જો શરતો યોગ્ય હોય તો ધાતુના લિગાન્ડ પર ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન થઈ શકે છે. દાખલા તરીકે, નીચેનું ઉદાહરણ ક્રોમિયમ સાથે જોડાયેલા એરેન લિગાન્ડમાંથી H + નું ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન દર્શાવે છે. ક્રોમિયમની ઇલેક્ટ્રોન પાછી ખેંચવાની પ્રકૃતિ પ્રતિક્રિયાને સરળ પ્રતિક્રિયા તરીકે થવાની મંજૂરી આપે છે. મિથાઈલ એબ્સ્ટ્રેક્શન એ ફિશર કાર્બીન ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શનમાંથી પસાર થઈ શકે છે જ્યાં મિથાઈલ જૂથ દૂર કરવામાં આવે છે. નાના એબ્સ્ટ્રેક્ટિંગ એજન્ટના ઉમેરા સાથે, એબ્સ્ટ્રેક્ટિંગ એજન્ટ સામાન્ય રીતે કાર્બાઇન કાર્બનમાં ઉમેરો કરશે. જો કે, આ કિસ્સામાં, એબ્સ્ટ્રેક્ટિંગ એજન્ટનો સ્ટેરિક બલ્ક જે ઉમેરવામાં આવે છે તે મિથાઈલ જૂથના એબ્સ્ટ્રેક્શનનું કારણ બને છે. જો મિથાઈલ જૂથને ઇથાઈલ સાથે બદલવામાં આવે, તો પ્રતિક્રિયા 70 ગણી ધીમી થાય છે જે એસ. એન. 2 વિસ્થાપન પદ્ધતિ સાથે અપેક્ષિત છે. સિલિલિયમ એબ્સ્ટ્રેક્શન સિલિલિયમ આયન એ માત્ર ત્રણ બંધ અને હકારાત્મક ચાર્જ સાથેનું સિલિકોન કેટાયન છે. સિલિલિયમ આયનનું અમૂર્તતા નીચે દર્શાવેલ રુથેનિયમ સંકુલમાંથી જોવા મળે છે. આ પદ્ધતિના પ્રથમ તબક્કામાં એસીટોનિટ્રાઇલ જૂથોમાંથી એકને સિલિકોન પરમાણુ દ્વારા બદલવામાં આવે છે જ્યાં સિલિકોન અને હાઇડ્રોજન વચ્ચેનું બંધન રુથેનિયમ સાથે સંકલન કરે છે. બીજા તબક્કામાં સિલિલિયમ આયનના ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન માટે કીટોન ઉમેરવામાં આવે છે અને હાઇડ્રોજન ધાતુ પર છોડી દેવામાં આવે છે. α-એસાઇલ એબ્સ્ટ્રેક્શન એ α-એસાઇલ જૂથના ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શનનું એક ઉદાહરણ ત્યારે જોવા મળે છે જ્યારે નીચેના પેલેડિયમ સંકુલમાં MeOH ઉમેરવામાં આવે છે. આ પદ્ધતિ ટેટ્રાહેડ્રલ મધ્યવર્તીને અનુસરે છે જે મિથાઈલ એસ્ટરમાં પરિણમે છે અને પેલેડિયમ સંકુલમાં ઘટાડો દર્શાવે છે. પછીના વર્ષે એક સમાન પદ્ધતિની દરખાસ્ત કરવામાં આવી હતી જેમાં એરિલ હેલાઇડનો ઓક્સિડેટીવ ઉમેરો ત્યારબાદ સ્થળાંતર CO દાખલ કરવામાં આવે છે અને ત્યારબાદ MeOH દ્વારા α-એસાઇલનું ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શન કરવામાં આવે છે. આ ઇન્ટરમોલેક્યુલર ન્યુક્લિયોફિલિક એબ્સ્ટ્રેક્શનનો એક ફાયદો રેખીય એસાઇલ ડેરિવેટિવ્ઝનું ઉત્પાદન છે. આ રેખીય એસાઇલ વ્યુત્પન્નોનો ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર હુમલો લેક્ટોન્સ અથવા લેક્ટમ જેવા ચક્રીય સંયોજનોને જન્મ આપે છે. પાઇ લિગાન્ડ્સ સંદર્ભોમાં ઉમેરો પણ જુઓ અકાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્ર ઓર્ગેનોમેટેલિક રસાયણશાસ્ત્ર