Chloro(pyridine)cobaloxime
ક્લોરો (પાયરિડીન) કોબાલોક્સાઇમ એ એક સંકલન સંયોજન છે જેમાં ઓક્ટાહેડ્રલ સંકલન સાથે CoIII કેન્દ્ર છે. તેને વિટામિનના ગુણધર્મો અને ક્રિયાની પદ્ધતિનો અભ્યાસ કરવા માટે વિટામિન બી 12નું એક આદર્શ સંયોજન માનવામાં આવે છે. તે વિવિધ અક્ષીય લિગાન્ડ્સ સાથે બિસ (ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સિમેટો) કોબાલ્ટ (III) સંકુલના વર્ગને અનુસરે છે, જેને કોબાલોક્સાઇમ્સ કહેવાય છે. ક્લોરો (પાયરિડીન) કોબાલોક્સાઇમ એ પીળા-ભૂરા રંગનો પાવડર છે જે પાણી સહિત મોટાભાગના દ્રાવકોમાં ઓછા પ્રમાણમાં દ્રાવ્ય હોય છે. માળખું સંકુલ વિકૃત ઓક્ટાહેડ્રલ ભૂમિતિ અપનાવે છે. કોબાલ્ટ (III) વિષુવવૃત્તીય સમતલમાં બે ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સિમેટ લિગાન્ડ્સ એટલે કે મોનો-ડિપ્રોટોનેટેડ ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સિમ સાથે બંધાયેલ છે. સંકલન ગોળાને પૂર્ણ કરવા માટે અક્ષીય સ્થાનો પર ક્લોરાઇડ અને પાયરિડીન હોય છે. પ્રતિક્રિયાઓ કોબાલોક્સાઇમ ધીમે ધીમે એસિડ અને બેઝ દ્વારા વિઘટિત થાય છે. એસિડ સાથે, વિઘટનના ઉત્પાદનો ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સાઇમ, કોબાલ્ટ ક્ષાર અને પાયરિડિન છે; પાયા સાથે, અન્ય કોબાલોક્સાઇમ્સના વ્યુત્પન્ન રચાય છે, સામાન્ય રીતે ક્લોરાઇડ આયનોના પ્રકાશન સાથે. સંકુલની હાઇડ્રોજન ગેસ સાથે કોઈ પ્રતિક્રિયા નથી, અને સેલકોમાઇનની જેમ ઓક્સિજન વહન કરી શકતું નથી. જો કે, તે સોડિયમ હાઇડ્રોક્સાઇડ, પ્લેટિનમ ધાતુના ઉત્પ્રેરક જથ્થા અથવા ઘટાડેલા કોબાલોક્સાઇમની હાજરીમાં હાઇડ્રોજન સાથે પ્રતિક્રિયા કરશે, તેથી એકવાર ઘટાડો થાય, ત્યારે હાઇડ્રોજનીકરણ વધુ ઝડપથી થશે કારણ કે ત્યાં ઓટોકેટાલિસિસ છે. કોબાલોક્સાઇમના ઘટાડાના ઉત્પાદનો પરિસ્થિતિઓ પર આધાર રાખે છે. 7 ની નજીક pH પર, CoII કેન્દ્ર સાથે કોબાલોક્સાઇમ રચાય છે. ઉચ્ચ pH સાથે, કોબાલ્ટ કેન્દ્ર વધુ ઘટાડીને CoI સ્થિતિમાં આવી જશે, જે સુપરન્યુક્લિયોફિલિક છે. તૈયારી આ સંયોજન સામાન્ય રીતે ઇથેનોલિક દ્રાવણમાં કોબાલ્ટ (II) ક્લોરાઇડ, ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સાઇમ અને પાયરિડિનને ભેળવીને તૈયાર કરવામાં આવે છે. આ પ્રક્રિયા કોબાલ્ટ (II) ક્લોરાઇડના સ્થાને કોબાલ્ટ (II) એસિટેટનો ઉપયોગ કરીને એસિટો (પાયરિડિન) કોબાલ્ટ (II) ક્લોરાઇડ ઉત્પન્ન કરે છે, જે પછીથી હવામાં ઓક્સિજન દ્વારા ઓક્સિડાઇઝ થાય છેઃ 4 CoCl2 • 6H2O + 8 dmgH2 + 8 py + O2 → 4 Cl Co (dmgH) 2py + 4 py • HCl + 14 H2O. આ એસિટેટને સંબંધિત બ્રોમાઇડ, આયોડાઇડ, સાયનેટ, સાયનાઇડ, એઝાઇડ અને થિયોસાયનેટમાં રૂપાંતરિત કરી શકાય છે. (CH3COO) Co (DH) 2py + NaX → Xco (DH) 2py + NaCH3COO (X = Br, I, CNO, CN, N3 અથવા SCN) પ્રતિક્રિયાઓ અક્ષીય સ્થિતિમાં પાયરિડાઇન આધારને અન્ય કાર્બનિક પાયા દ્વારા પણ બદલી શકાય છે જેમાં sp2 સંકરિત N અણુ પણ હોય છે. સામાન્ય રીતે ઉપયોગમાં લેવાતા પાયામાં મોર્ફોલિન, 4-મિથાઈલપાયરીડીન, ઇમિડાઝોલ અને બેન્ઝીમિડાઝોલ છે. ડેરિવેટિવ્ઝ ફરીથી ડાયસેટોકોબાલોક્સાઇમ દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે, ત્યારબાદ ઈમિડાઝોલ જેવા ઇચ્છિત આધારનો ઉમેરો થાય છે. (સી. એચ. 3. સી. ઓ. ઓ.) 2. સી. ઓ. (ડી. એચ.) 2 + આઈ. એમ. આઈ. → (સી. એચ. 3. સી. ઓ. ઓ.) કો. (ડી. એચ.) 2. સી. બોન્ડના ઉત્પાદન માટે ઉપયોગમાં લેવાતી પદ્ધતિઓમાંની એક એ છે કે સી. ઓ. આઈ. કેન્દ્રની સુપરન્યુક્લિઓફિલિસિટીનો ઉપયોગ કરવો. ક્ષારીય દ્રાવણમાં સોડિયમ બોરોહાઇડ્રાઇડ દ્વારા ક્લોરો (પાયરિડીન) કોબાલોક્સાઇમ (III) ને પહેલા ક્લોરો (પાયરિડીન) કોબાલોક્સાઇમ (I) માં ઘટાડવામાં આવે છે, પછી પ્રતિક્રિયા મિશ્રણમાં આલ્કાઈલ હેલાઇડ ઉમેરવામાં આવે છે, અને ઇચ્છિત Co-C બોન્ડ SN2 પ્રતિક્રિયા દ્વારા રચાય છે. આ પદ્ધતિનો ઉપયોગ પ્રાથમિક અથવા ગૌણ આલ્કાઈલ અવેજી ધરાવતા કોબાલોક્સાઇમ્સ બનાવવા માટે થઈ શકે છે. ફિનાઇલ અથવા વિનાઇલ અવેજી સાથેના વ્યુત્પન્ન માટે, ગ્રિગનાર્ડ પ્રતિક્રિયાનો ઉપયોગ કરવામાં આવે છે. જો કે, ડાઇમિથાઇલગ્લાયૉક્સાઇમ લિગાન્ડ્સમાં ઓક્સાઇમ જૂથમાં બે એસિડિક એચ અણુઓ હોવાથી, નુકસાનની ભરપાઈ કરવા માટે ગ્રિગનાર્ડ રીએજન્ટનો ત્રણ ગણો વધુ ઉપયોગ કરવો આવશ્યક છે. સંદર્ભ સંકલન સંકુલ કોબાલ્ટ સંકુલ કોબાલ્ટ (III) સંયોજનો કેટોક્સાઇમ્સ પાયરિડીન સંકુલ