Cis effect
અકાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં, સી. આઈ. એસ. અસરને સી. ઓ. લિગાન્ડ્સના લેબિલાઇઝેશન (અથવા અસ્થિરતા) તરીકે વ્યાખ્યાયિત કરવામાં આવે છે જે અન્ય લિગાન્ડ્સ માટે સી. આઈ. એસ. છે. સી. ઓ. એ ઓર્ગેનોમેટાલિક રસાયણશાસ્ત્રમાં એક જાણીતું મજબૂત પાઇ-સ્વીકારતું લિગાન્ડ છે જે સ્ટેરિક અને ઇલેક્ટ્રોનિક અસરોને કારણે લિગાન્ડ્સની નજીક હોય ત્યારે સી. આઈ. એસ. સ્થિતિમાં લેબિલાઇઝ થશે. સી. આઈ. એસ. અસર માટે મોટાભાગે અભ્યાસ કરવામાં આવતી પ્રણાલી એક ઓક્ટાહેડ્રલ કોમ્પ્લેક્સ છે જ્યાં X એ લિગાન્ડ છે જે તેમાં CO લિગાન્ડ સી. આઈ. એસ. ને લેબિલાઇઝ કરશે. ટ્રાન્સ અસરથી વિપરીત, જે મોટાભાગે 4-સંકલિત ચોરસ સમતલીય સંકુલમાં જોવા મળે છે, સીઆઈએસ અસર 6-સંકલિત ઓક્ટાહેડ્રલ સંક્રમણ ધાતુ સંકુલમાં જોવા મળે છે. એવું નક્કી કરવામાં આવ્યું છે કે નબળા સિગ્મા દાતાઓ અને બિન-પાઇ સ્વીકારનારા લિગાન્ડ્સમાં સૌથી મજબૂત સિસ-સ્થિરીકરણ અસરો હોય તેવું લાગે છે. તેથી, સીઆઈએસ અસર ટ્રાન્સ-ઇફેક્ટનું વિપરીત વલણ ધરાવે છે, જે અસરકારક રીતે લિગાન્ડ્સને લેબિલાઇઝ કરે છે જે મજબૂત પાઈ સ્વીકારે છે અને સિગ્મા દાન કરે છે. ધાતુના કાર્બોનિલ સંકુલમાં ઇલેક્ટ્રોનની ગણતરી જૂથ 6 અને જૂથ 7 સંક્રમણ ધાતુ સંકુલમાં સી. ઓ. સિસના લિગાન્ડ એક્સમાં વિયોજનના સંદર્ભમાં સૌથી અગ્રણી હોવાનું જણાયું છે. સી. ઓ. એક તટસ્થ લિગાન્ડ છે જે સંકુલમાં 2 ઇલેક્ટ્રોનનું દાન કરે છે, અને તેથી તેમાં આયનીય અથવા કેશનિક ગુણધર્મોનો અભાવ છે જે સંકુલની ઇલેક્ટ્રોનની ગણતરીને અસર કરશે. સૂત્ર ધરાવતા સંક્રમણ ધાતુ સંકુલ માટે, તટસ્થ લિગાન્ડ X સાથે જૂથ 6 ધાતુઓ (M0, જ્યાં ધાતુની ઓક્સિડેશન સ્થિતિ શૂન્ય હોય છે) અને જૂથ 7 ધાતુઓ (M +, જ્યાં ધાતુની ઓક્સિડેશન સ્થિતિ + 1 હોય છે), જોડીદાર આયનીય લિગાન્ડ્સ, ખૂબ જ સ્થિર 18 ઇલેક્ટ્રોન સંકુલ બનાવશે. સંક્રમણ ધાતુ સંકુલમાં 9 સંયોજક ભ્રમણકક્ષાઓ હોય છે, અને 18 ઇલેક્ટ્રોન બદલામાં આ સંયોજક કક્ષાને ભરી દેશે, જે ખૂબ જ સ્થિર સંકુલ બનાવશે, જે 18-ઇલેક્ટ્રોન નિયમને સંતોષે છે. 18 e− સંકુલોનું સિસ-સ્થિરીકરણ સૂચવે છે કે સિસ સ્થિતિમાં લિગાન્ડ Xનું વિઘટન ચોરસ પિરામિડલ સંક્રમણ સ્થિતિ બનાવે છે, જે સંકુલની ઊર્જાને ઘટાડે છે, પ્રતિક્રિયાના દરમાં વધારો કરે છે. નીચેની યોજના સિસમાં CO લિગાન્ડનો વિયોજન માર્ગ અને Xમાં ટ્રાન્સ પોઝિશન દર્શાવે છે, ત્યારબાદ લિગાન્ડ Yનું જોડાણ છે. આ ડિસોસીએટિવ મિકેનિઝમનું ઉદાહરણ છે, જ્યાં 18 e-કોમ્પ્લેક્સ CO લિગાન્ડ ગુમાવે છે, જે 16 e-મધ્યવર્તી બનાવે છે, અને 18 e-નું અંતિમ કોમ્પ્લેક્સ CO ની જગ્યાએ આવતા લિગાન્ડને દાખલ કરવાથી પરિણમે છે. આ પદ્ધતિ કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં એસ. એન. 1 પદ્ધતિ જેવી લાગે છે, અને સંકલન સંયોજનોને પણ લાગુ પડે છે. આકૃતિ 1. સંકુલના અવેજીમાં મધ્યસ્થી કરે છે. જો લિગાન્ડ X અને Y એ કોમ્પ્લેક્સ માટે તટસ્થ દાતાઓ છેઃ M = ગ્રુપ 6 મેટલ (m = 0) M = ગ્રુપ 7 મેટલ (m = + 1) લિગાન્ડ્સ CO સિસ-સ્થિરીકરણ પર અસર કરે છે. આનું કારણ એ છે કે આ લિગાન્ડ્સ પી-પીઆઇ એકલ જોડી દાતા ભ્રમણકક્ષામાંથી ઇલેક્ટ્રોન દાન દ્વારા 16 ઇ-મધ્યવર્તીને સ્થિર કરશે. અન્ય સલ્ફર ધરાવતા લિગાન્ડ્સ, ખાસ કરીને થિયોબેન્ઝોએટ, ખાસ કરીને ઉપયોગી CO સિસ-સ્થિરીકરણ લિગાન્ડ્સના અન્ય ઉદાહરણો છે, જેને મધ્યવર્તીના સ્થિરીકરણ દ્વારા સમજાવી શકાય છે જે CO વિયોજન પર પરિણમે છે. આને થિયોબેન્ઝોએટ અને ધાતુમાંથી ઓક્સિજનની આંશિક ક્રિયાપ્રતિક્રિયાને આભારી હોઈ શકે છે, જે સંક્રમણ ધાતુ સંકુલમાં લિગાન્ડના વિયોજન દરમિયાન થઈ શકે તેવી દ્રાવક અસરોને દૂર કરી શકે છે. નોંધ લો કે સૌથી મજબૂત લેબિલાઇઝિંગ અસરો લિગાન્ડ્સમાંથી આવે છે જે નબળા સિગ્મા દાતાઓ છે જે વર્ચ્યુઅલ રીતે કોઈ પાઇ-સ્વીકાર વર્તન ધરાવતા નથી. સીઆઈએસ અસર સંક્રમણ સ્થિતિને સ્થિર કરવામાં લિગાન્ડ એક્સની ભૂમિકાને આભારી હોઈ શકે છે. એવું પણ નક્કી કરવામાં આવ્યું છે કે લેબિલાઇઝિંગ X લિગાન્ડ્સ હકીકતમાં M-CO બોન્ડ ટ્રાન્સને X માં મજબૂત કરે છે, જે લિગાન્ડ X ના નબળા પાઇ-સ્વીકાર અને/અથવા સિગ્મા દાન વર્તનને કારણે હોવાનું માનવામાં આવે છે. મજબૂત સિગ્મા દાન/પાઈ-સ્વીકારનો આ અભાવ CO (એક મજબૂત પાઈ-સ્વીકારનાર) ટ્રાન્સને લિગાન્ડ X તરફ ઇલેક્ટ્રોન ઘનતા ખેંચવા માટે પરવાનગી આપશે, જે M-CO બોન્ડને મજબૂત બનાવશે. આ ઘટનાને ટ્રાન્સ અસર પરના વ્યાપક અભ્યાસોના પુરાવા દ્વારા વધુ સમર્થન આપવામાં આવે છે, જે બદલામાં દર્શાવે છે કે કેવી રીતે લિગાન્ડ્સ કે જે વાસ્તવમાં મજબૂત સિગ્મા દાતાઓ અને પાઇ-સ્વીકારનારાઓ છે તેઓ એમ. એલ. બોન્ડ ટ્રાન્સને નબળા પાડે છે. સિસ અને ટ્રાન્સ અસરો સામાન્ય રીતે વિરુદ્ધ વલણો ધરાવે છે તેમ લાગે છે, તેથી ઇલેક્ટ્રોનિક દલીલ બંને ઘટનાઓને ટેકો આપે છે. CO ના સિસ લેબિલાઇઝેશન માટેના વધુ પુરાવા CO લિગાન્ડ્સને dxy, dyz અને dxz ઓર્બિટલ્સ માટે સ્પર્ધામાં હોવાનું કારણ આપી શકાય છે. આ દલીલ ખાસ કરીને ત્યારે સાચી પડે છે જ્યારે X એ હેલોજન હોય. સંદર્ભ કાર્બનોમેટાલિક રસાયણશાસ્ત્ર કાર્બોનિલ સંકુલ રાસાયણિક બંધ ગુણધર્મો