Organic azide
કાર્બનિક એઝાઇડ એ એક કાર્બનિક સંયોજન છે જેમાં એઝાઇડ (-) કાર્યાત્મક જૂથ હોય છે. તેમના ઉપયોગ સાથે સંકળાયેલા જોખમોને કારણે, થોડા એઝાઇડ્સનો વ્યાવસાયિક રીતે ઉપયોગ કરવામાં આવે છે, જો કે તેઓ સંશોધકો માટે રસપ્રદ પ્રતિક્રિયા દર્શાવે છે. ઓછા પરમાણુ વજનના એઝાઈડ્સને ખાસ કરીને જોખમી માનવામાં આવે છે અને ટાળવામાં આવે છે. સંશોધન પ્રયોગશાળામાં, એઝાઈડ્સ એ એમાઇનના અગ્રદૂત છે. તેઓ એઝાઇડ અને આલ્કાઇન વચ્ચેની "ક્લિક પ્રતિક્રિયા" અને સ્ટાઉડિંગર બંધનમાં તેમની ભાગીદારી માટે પણ લોકપ્રિય છે. આ બે પ્રતિક્રિયાઓ સામાન્ય રીતે ખૂબ જ વિશ્વસનીય હોય છે, જે પોતાને સંયુક્ત રસાયણશાસ્ત્રને ઉધાર આપે છે. ફેનાઇલ એઝાઇડ ("ડાયઝોમિડોબેન્ઝોલ"), 1864માં પીટર ગ્રીસ દ્વારા એમોનિયા અને ફેનીલ્ડિયાઝોનિયમની પ્રતિક્રિયા દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવ્યું હતું. 1890 ના દાયકામાં, થિયોડોર કર્ટીયસ, જેમણે હાઈડ્રાજોઇક એસિડ () ની શોધ કરી હતી, તેમણે એસાઇલ એઝાઇડ્સની આઇસોસાયનેટ્સમાં પુનઃગોઠવણીનું વર્ણન કર્યું હતું, જેને પછીથી કર્ટીયસ પુનઃગોઠવણી નામ આપવામાં આવ્યું હતું. રોલ્ફ હ્યુઝેને નામસ્ત્રોતીય 1,3-દ્વિધ્રુવીય ચક્રવાતનું વર્ણન કર્યું છે. આ સંયોજનોની નોંધાયેલ અસ્થિરતાને કારણે કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રીઓમાં એઝાઈડ્સમાં રસ પ્રમાણમાં ઓછો રહ્યો છે. શાર્પલેસ એટ અલ દ્વારા શોધ સાથે પરિસ્થિતિ નાટકીય રીતે બદલાઈ ગઈ છે. કાર્બનિક એઝાઈડ્સ અને અંતિમ આલ્કાઈન્સ વચ્ચે ક્યુ-ઉત્પ્રેરક (3 + 2)-સાયક્લોડેશન. અઝીડો-અને આલ્કાઈન જૂથો "બાયોઓર્થોગોનલ" છે, જેનો અર્થ છે કે તેઓ જીવંત પ્રણાલીઓ સાથે ક્રિયાપ્રતિક્રિયા કરતા નથી, અને તે જ સમયે તેઓ પ્રભાવશાળી ઝડપી અને પસંદગીયુક્ત જોડાણમાંથી પસાર થાય છે. આ પ્રકારનું ઔપચારિક 1,3-દ્વિધ્રુવી સાયક્લોડેશન કહેવાતા "ક્લિક રસાયણશાસ્ત્ર" નું સૌથી પ્રસિદ્ધ ઉદાહરણ બન્યું (કદાચ, બિન-નિષ્ણાત માટે જાણીતું એકમાત્ર), અને કાર્બનિક એઝાઇડ્સના ક્ષેત્રમાં વિસ્ફોટ થયો. તૈયારી અસંખ્ય પદ્ધતિઓ અસ્તિત્વમાં છે, જેમાં મોટાભાગે પૂર્વનિર્ધારિત એઝાઇડ ધરાવતા રીએજન્ટનો ઉપયોગ કરવામાં આવે છે. આલ્કાઈલ એઝાઈડ્સ હેલાઈડ વિસ્થાપન દ્વારા સ્યુડોહાલાઈડ તરીકે, એઝાઈડ સામાન્ય રીતે ઘણા છોડતા જૂથને વિસ્થાપિત કરે છે, દા. ત. ,,, સલ્ફોનેટ, અને અન્ય એઝીડો સંયોજન આપે છે. એઝાઇડ સ્ત્રોત મોટેભાગે સોડિયમ એઝાઇડ () હોય છે, જોકે લિથિયમ એઝાઇડ () દર્શાવવામાં આવ્યું છે. આલ્કોહોલમાંથી એલિફેટિક આલ્કોહોલ હાઇડ્રાજોઇક એસિડના ઉપયોગ સાથે મિત્સુનોબુ પ્રતિક્રિયાના એક પ્રકાર દ્વારા એઝાઇડ્સ આપે છે. સોડિયમ નાઇટ્રાઇટ સાથે પ્રતિક્રિયા દ્વારા પણ હાઈડ્રેઝિન એઝાઇડ્સ બનાવી શકે છેઃ આલ્કોહોલને 2-એઝીડો-1,3-ડાઇમિથિલિમિડાઝોલિનિયમ હેક્સાફ્લોરોફોસ્ફેટ (એ. ડી. એમ. પી.) નો ઉપયોગ કરીને અથવા ડાઇફિનાઇલફોસ્ફોરિલ એઝાઇડ (ડી. પી. પી. એ.) સાથે મિત્સુનોબુ શરતો હેઠળ એક પગલામાં એઝાઇડ્સમાં રૂપાંતરિત કરી શકાય છે. ઇપોક્સાઇડ અને એઝિરીડીનમાંથી ટ્રાઇમિથાઇલસિલિલ એઝાઇડ અને ટ્રાઇબ્યુટાઇલટિન એઝાઇડનો ઉપયોગ કરવામાં આવ્યો છે, જેમાં પ્રતિક્રિયાના એનાન્સીયોસેલેક્ટિવ ફેરફારો પણ જાણીતા છે. એમિનોએઝાઈડ્સ અનુક્રમે ઇપોક્સાઇડ અને એઝિરીડીન રિંગ ક્લેવેજ દ્વારા સુલભ છે. એમાઈનમાંથી એઝો-ટ્રાન્સફર સંયોજનો, ટ્રાઇફ્લોરોમેથેનેસલ્ફોનીલ એઝાઇડ અને ઇમિડાઝોલ-1-સલ્ફોનીલ એઝાઇડ એમાઈન સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને અનુરૂપ એઝાઇડ આપે છે. ટ્રાઇફ્લોરોમેથેનેસલ્ફોનીલ એઝાઇડ () અને ટોસિલ એઝાઇડ () નો ઉપયોગ કરીને એમાઇન્સ પર ડાયઝો ટ્રાન્સફરની જાણ કરવામાં આવી છે. હાઇડ્રોએઝીડેશન દર્શાવવામાં આવ્યું છે કે સોડિયમ એઝાઇડ અથવા ટ્રાઇમિથાઇલસિલિલ એઝાઇડ સાથે યોગ્ય ડાયઝોનિયમ મીઠાના વિસ્થાપન દ્વારા એલ્કીન્સનું હાઇડ્રોએઝીડેશન તૈયાર કરી શકાય છે. ન્યુક્લિયોફિલિક એરોમેટિક અવેજી પણ શક્ય છે, ક્લોરાઇડ્સ સાથે પણ. એલ્કિલ એમાઇન્સ અને હાઈડ્રાઝિનની જેમ, એનિલિન અને સુગંધિત હાઈડ્રાઝિન ડાયઝોટાઇઝેશનમાંથી પસાર થાય છે. એસાઇલ એઝાઇડ્સ આલ્કાઈલ અથવા એરિલ એસાઇલ ક્લોરાઇડ્સ જલીય દ્રાવણમાં સોડિયમ એઝાઇડ સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને એસાઇલ એઝાઇડ્સ આપે છે, જે કર્ટીયસ પુનઃગોઠવણીમાં આઇસોસાયનેટ્સ આપે છે. દત્ત-કૃમિ પ્રતિક્રિયા એઝાઈડ્સના સંશ્લેષણ માટેની એક ઉત્તમ પદ્ધતિ દત્ત-કૃમિ પ્રતિક્રિયા છે જેમાં ડાયઝોનિયમ મીઠું સલ્ફોનામાઇડ સાથે પ્રથમ ડાયઝોઆમિનોસલ્ફિનેટ સાથે અને પછી એઝાઇડ અને સલ્ફિનિક એસિડનું હાઇડ્રોલિસિસ કરીને પ્રતિક્રિયા આપે છે. પ્રતિક્રિયાઓ કાર્બનિક એઝાઈડ્સ ઉપયોગી કાર્બનિક પ્રતિક્રિયાઓમાં જોડાય છે. અંતિમ નાઇટ્રોજન હળવું ન્યુક્લિયોફિલિક હોય છે. સામાન્ય રીતે, ન્યુક્લિયોફાઇલ્સ અંતિમ નાઇટ્રોજન Nγ પર એઝાઇડ પર હુમલો કરે છે, જ્યારે ઇલેક્ટ્રોફાઇલ્સ આંતરિક અણુ Nα પર પ્રતિક્રિયા આપે છે. એઝાઇડ્સ સરળતાથી ડાયટોમિક નાઇટ્રોજનને બહાર કાઢે છે, જે વલણ સ્ટાઉડિંગર બંધન અથવા કર્ટીયસ પુનઃગોઠવણી જેવી ઘણી પ્રતિક્રિયાઓમાં ઉપયોગમાં લેવાય છે. એઝાઈડ્સને હાઇડ્રોજનોલિસિસ દ્વારા અથવા સ્ટૉડિંગર પ્રતિક્રિયામાં ફોસ્ફીન (દા. ત., ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન) સાથે એમાઇનમાં ઘટાડી શકાય છે. આ પ્રતિક્રિયા એઝાઇડ્સને સંરક્ષિત-NH2 સિન્થોન તરીકે કામ કરવાની મંજૂરી આપે છે, જેમ કે 1,1,1-ટ્રિસ (એમિનોમેથિલ) ઇથેનના સંશ્લેષણ દ્વારા સચિત્ર છેઃ એઝાઇડ એલ્કાઇન હ્યુઝેન સાયક્લોઓડિશનમાં, કાર્બનિક એઝાઇડ્સ 1,3-ડાયપોલ્સ તરીકે પ્રતિક્રિયા આપે છે, આલ્કાઇન્સ સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને અવેજી 1,2,3-ટ્રાઇઝોલ્સ આપે છે. કેટલીક એઝાઇડ પ્રતિક્રિયાઓ નીચેની યોજનામાં દર્શાવવામાં આવી છે. સંભવતઃ સૌથી પ્રસિદ્ધ ફોસ્ફિન્સ સાથેની પ્રતિક્રિયા છે, જે ઇમિનોફોસ્ફોરન્સ તરફ દોરી જાય છે; આને પ્રાથમિક એમાઇન્સ 23 (સ્ટાઉડિંગર પ્રતિક્રિયા) માં હાઇડ્રોલાઇઝ કરી શકાય છે, કાર્બોનિલ સંયોજનો સાથે પ્રતિક્રિયા કરીને ઇમાઇન્સ 24 (એઝા-વિટ્ટીગ પ્રતિક્રિયા) આપી શકાય છે, અથવા અન્ય પરિવર્તનમાંથી પસાર થઈ શકે છે. એઝાઈડ્સનું થર્મલ વિઘટન નાઇટ્રીન્સ આપે છે, જે વિવિધ પ્રતિક્રિયાઓમાં ભાગ લે છે; વિનાઇલ એઝાઈડ્સ 19 2H-એઝાઈરિન્સમાં વિઘટિત થાય છે. ઓછી નાઇટ્રોજન સામગ્રી ((એન. સી. + એન. ઓ.)/એન. એન. ≤3) ધરાવતા આલ્કાઈલ એઝાઈડ્સ પ્રમાણમાં સ્થિર હોય છે અને માત્ર સી. એ. ની ઉપર જ વિઘટિત થાય છે. 175 ડિગ્રી સેલ્સિયસ. આલ્કાઈલ એઝાઈડ્સનું સીધું ફોટોકેમિકલ વિઘટન લગભગ સંપૂર્ણપણે ઇમાઇન્સ તરફ દોરી જાય છે (દા. ત. 25 અને 26). એવી દરખાસ્ત કરવામાં આવે છે કે એઝાઇડ જૂથને સિંગલેટ ઉત્તેજિત સ્થિતિમાં બઢતી આપવામાં આવે છે અને પછી નાઇટ્રિન્સની મધ્યસ્થતા વિના એકીકૃત પુનઃગોઠવણીમાંથી પસાર થાય છે. ત્રિપલ સંવેદકોની હાજરી, જોકે, પ્રતિક્રિયા પદ્ધતિને બદલી શકે છે અને ત્રિપલ નાઇટ્રિન્સની રચનામાં પરિણમી શકે છે. બાદમાં ESR સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી દ્વારા −269 °C પર સીધું નિરીક્ષણ કરવામાં આવ્યું હતું તેમજ કેટલાક ફોટોલિસિસમાં અનુમાન કરવામાં આવ્યું હતું. ત્રિપલ મિથાઈલ નાઈટ્રિન તેના એકલ સ્વરૂપ કરતાં 31 kJ/mol વધુ સ્થિર છે, અને તેથી તે મોટાભાગે જમીનની સ્થિતિ છે. એઝાઈડ્સનું ડબલ અથવા ટ્રિપલ બોન્ડ્સમાં (3 + 2)-સાયક્લોડેશન એ કાર્બનિક રસાયણશાસ્ત્રમાં સૌથી વધુ ઉપયોગમાં લેવાતા સાયક્લોડેશન પૈકીનું એક છે અને ટ્રાયઝોલાઇન્સ (દા. ત.) પ્રદાન કરે છે. 17) અથવા ટ્રાઇઝોલ્સ, અનુક્રમે. અનકેટલાઇઝ્ડ પ્રતિક્રિયા એ એક સંકલિત પેરીસાઇક્લિક પ્રક્રિયા છે, જેમાં આલ્કીન ઘટકનું રૂપરેખાંકન ટ્રાયઝોલિન ઉત્પાદનમાં સ્થાનાંતરિત થાય છે. વુડવર્ડ-હોફમેન સંપ્રદાય [π4s + π2s] છે અને પ્રતિક્રિયા સમપ્રમાણતા-માન્ય છે. સસ્ટમેનના જણાવ્યા અનુસાર, આ પ્રકાર II સાયક્લોડેશન છે, જેનો અર્થ છે કે બે HOMO અને બે LUMO તુલનાત્મક ઊર્જા ધરાવે છે, અને આમ બંને ઇલેક્ટ્રોન-ઉપાડ અને ઇલેક્ટ્રોન-દાન અવેજી પ્રતિક્રિયા દરમાં વધારો તરફ દોરી શકે છે. પ્રતિક્રિયા સામાન્ય રીતે નોંધપાત્ર દ્રાવક અસરોથી મુક્ત હોય છે કારણ કે પ્રતિક્રિયાઓ અને સંક્રમણ સ્થિતિ (ટી. એસ.) બંને બિન-ધ્રુવીય હોય છે. નાઇટ્રોજન નિવેશ પ્રતિક્રિયામાં નોર્બોર્નાડાઈન સાથેની પ્રતિક્રિયામાં અહીં અન્ય એઝાઇડ નિયમિત ટોસિલ એઝાઇડ છેઃ એપ્લિકેશન્સ કેટલાક એઝાઇડ્સ બાયોઓર્થોગોનલ રાસાયણિક પત્રકારો તરીકે મૂલ્યવાન છે, અણુઓ કે જેને જીવંત પ્રણાલીની અંદર ચયાપચયનો માર્ગ જોવા માટે "ક્લિક" કરી શકાય છે. એન્ટિવાયરલ દવા ઝિડોવુડીન (એઝેડટી) માં એઝીડો જૂથ હોય છે. સલામતી કેટલાક કાર્બનિક એઝાઈડ્સને અત્યંત વિસ્ફોટક અને ઝેરી તરીકે વર્ગીકૃત કરવામાં આવે છે. વધારાના સ્રોતો વોલ્ફ, એચ. ઓર્ગ. પ્રતિક્રિયા આપો. 1946, 3, 337-349. સંદર્ભો બાહ્ય કડીઓ કાર્બનિક એઝાઈડ્સનું સંશ્લેષણ, તાજેતરની પદ્ધતિઓ કાર્બનિક એઝાઈડ્સનું સંશ્લેષણ, શુદ્ધિકરણ અને સંચાલન કાર્યાત્મક જૂથો છોડતા જૂથો