Organoplatinum chemistry
ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ રસાયણશાસ્ત્ર એ કાર્બનથી પ્લેટિનમ રાસાયણિક બંધ ધરાવતા ઓર્ગેનોમેટાલિક સંયોજનોનું રસાયણશાસ્ત્ર છે, અને કાર્બનિક પ્રતિક્રિયાઓમાં ઉત્પ્રેરક તરીકે પ્લેટિનમનો અભ્યાસ છે. ઓર્ગેનોપ્લેટીનમ સંયોજનો ઓક્સિડેશન સ્થિતિ 0 થી IV માં અસ્તિત્વ ધરાવે છે, જેમાં ઓક્સિડેશન સ્થિતિ II સૌથી વધુ વિપુલ પ્રમાણમાં હોય છે. બોન્ડની મજબૂતાઈમાં સામાન્ય ક્રમ Pt-C (sp)> Pt-O> Pt-N> Pt-C (sp3) છે. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ અને ઓર્ગેનોપ્લેડિયમ રસાયણશાસ્ત્ર સમાન છે, પરંતુ ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ સંયોજનો વધુ સ્થિર છે અને તેથી ઉત્પ્રેરક તરીકે ઓછા ઉપયોગી છે. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (0) મોટાભાગના ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (0) સંયોજનોમાં એલ્કીન અને એલ્કાઇન લિગાન્ડ હોય છે. કાર્બોનિલ સંકુલ દુર્લભ છે, અને Ni (CO) 4 નું એનાલોગ પ્રપંચી છે. આલ્કીન અને આલ્કાઇન લિગાન્ડ બે-ઇલેક્ટ્રોન દાતાઓ તરીકે કામ કરે છે, ઉદાહરણ તરીકે સંકુલમાં (PPh3) 2Pt (C2H4) અને (PPh3) 2Pt (C2Ph2). (PPh3) 2Pt (C2H4) માં ઇથિલિન લિગાન્ડ અસ્થિર છે અને આલ્કાઈન્સ અને ઇલેક્ટ્રોફિલિક એલ્કીન્સ સાથે વિનિમય કરે છે, C60 પણ ફુલરીન છે. (પી. પી. એચ. 3) 2પી. ટી. (યુ. એન.) (યુ. એન. = એલ્કીન, એલ્કાઇન) નો સામાન્ય કૃત્રિમ માર્ગ એ છે કે ઇથેનોલિક પોટેશિયમ હાઇડ્રોક્સાઇડ અથવા ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન અને એલ્કીન અથવા એલ્કાઇન જેવા ફોસ્ફીન લિગાન્ડની હાજરીમાં હાઇડ્રેઝિન સાથે પોટેશિયમ ટેટ્રાક્લોરોપ્લેટિનેટમાં ઘટાડો થાય છે. આવી પ્રતિક્રિયાઓ સિસ-ડાયક્લોરોબિસ (ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન) પ્લેટિનમ (II) ની મધ્યસ્થી દ્વારા આગળ વધે છે. નાઇટ્રોજન આધારિત લિગાન્ડ્સ ઘણીવાર એલ્કીન અને એલ્કાઇનના પ્લેટિનમ સંકુલની રચનાને ટેકો આપતા નથી. ફોસ્ફીન લિગાન્ડ્સનો અભાવ ધરાવતા ઝેરોવલેન્ટ ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ સંકુલ ઘણીવાર PtCl2 (COD) દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. Li2C8H8 + PtCl2 (COD) + 3 C7H10 → [Pt (C7H10) 3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 Pt (C7H10) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C7H10 જ્યાં C7H10 નોર્બોર્નિન છે. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (I) પ્લેટિનમ (I) સંયોજનો અસામાન્ય છે પરંતુ સામાન્ય રીતે ડાયમેગ્નેટિક હોય છે કારણ કે તેમાં Pt-Pt બંધ હોય છે. એક ઉદાહરણ છે [Pt2 (CO) 6] 2 +. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (II) ઐતિહાસિક રીતે નોંધપાત્ર ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (II) સંયોજન એ ઝીઝનું મીઠું છે, જે ઇથિલિન અને પોટેશિયમ ટેટ્રાક્લોરોપ્લેટિનેટમાંથી મેળવવામાં આવે છેઃ રંગહીન ડાયોલેફિન સંકુલ ડાયક્લોરો (સાયક્લોઓક્ટા-1,5-ડાયિન) પ્લેટિનમ (II) વધુ આધુનિક સંબંધી છે, અને તેનો વધુ વ્યાપકપણે ઉપયોગ થાય છે. પ્લેટિનમ (II) આલ્કીન સંકુલની સ્થિરતા અને વિવિધતા નિકલ (II) ના આલ્કીન સંકુલની દુર્લભતા સાથે વિરોધાભાસી છે. પ્લેટિનમ એલિલ સંકુલ પણ સામાન્ય છે. નિકલ રસાયણશાસ્ત્રથી વિપરીત, જ્યાં CpNi (L) X જેવા સંયોજનો સામાન્ય છે, Pt (II) ના સાયક્લોપેન્ટાડાયનીલ વ્યુત્પન્ન દુર્લભ છે, જે Pt (II) ની પેન્ટાકોર્ડિનેટ બનવાની અનિચ્છા સાથે સુસંગત છે. આલ્કાઈલ અને એરિલ પ્લેટિનમ (II) સંકુલ ઘણીવાર ટેટ્રાકિસ (ટ્રાઇફિનાઇલફોસ્ફીન) પ્લેટિનમ (0) અથવા Pt (C2H4) (PPh3) 2 જેવા Pt (0) અગ્રદૂતમાં આલ્કાઈલ હેલાઇડ અથવા એરિલ હેલાઇડના ઓક્સિડેટીવ ઉમેરા દ્વારા તૈયાર કરવામાં આવે છે. વૈકલ્પિક રીતે, પ્લેટિનમ (II) ક્લોરાઇડ્સ આલ્કિલેશન માટે સંવેદનશીલ હોય છેઃ PtCl2 (SME2) 2 + 2 MeLi → PtMe2 (SME2) 2 + 2 LiCl PtMe2 (SME2) 2 માં ડાઇમિથાઇલસલ્ફાઇડ લિગાન્ડ્સ અન્ય લિગાન્ડ્સ દ્વારા વિસ્થાપિત થઈ શકે છે. ઘણા ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (II) સંકુલ ઓર્થો-મેટલેશન અને સંબંધિત ઇન્ટ્રામોલેક્યુલર C-H સક્રિયકરણ પ્રક્રિયાઓ દ્વારા ઉત્પન્ન થાય છે. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (IV) પ્લેટિનમ (IV) ક્લોરાઇડ અને મિથાઈલમેગ્નેશિયમ આયોડાઇડમાંથી ટ્રાઇમિથાઇલપ્લેટિનમ આયોડાઇડ એ સૌપ્રથમ ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ સંયોજનનું સંશ્લેષણ કરવામાં આવ્યું હતું, જેની જાણ પોપ અને પીચેએ 1907માં કરી હતી. આ સંયોજન ચાર ત્રિપાઇ બ્રિજિંગ આયોડાઇડ લિગાન્ડ્સ સાથે ક્યુબેન જેવી રચના અપનાવે છે. હેનરી ગિલમેન દ્વારા 1952માં આ ટેટ્રામરના વ્યુત્પન્ન તરીકે "ટેટ્રામીથિલપ્લેટિનમ" નો દાવો કરવામાં આવ્યો હતો, પરંતુ પાછળથી આ દાવો ખોટો હોવાનું દર્શાવવામાં આવ્યું હતું ("ટેટ્રામીથિલપ્લેટિનમ" [PtMe3OH] 4 સાબિત થયું હતું). [PtMe6] 2 − અને [PtMe4] 2 − ના ક્ષારની લાક્ષણિકતા દર્શાવવામાં આવી છે. ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ (IV) હાઇડ્રાઇડ દુર્લભ છે. પ્રથમ અલગ પ્રતિનિધિઓ ઓર્ગેનોટિન હેલાઈડ્સ અથવા ઓર્થોમેટલેટેડ એરિલપ્લેટિનમ (II) સંયોજનો સાથેના એસિડમાંથી તૈયાર કરવામાં આવ્યા હતા. મી (પી. ઈ. ટી. 3) 2 પી. ટી. ઓ. ટી. એફ. સંયોજન-60 અને-80 ડિગ્રી સેલ્સિયસ વચ્ચે ટ્રાઇફ્લિક એસિડ સાથે ઉલટાવી શકાય તેવી પ્રતિક્રિયા આપે છે, જે-20 ડિગ્રી સેલ્સિયસ પર મિથેન અને (પી. ઈ. ટી. 3) 2 પી. ટી. (ઓ. ટી. એફ.) 2 બનાવે છે. નબળા એસિડ ઘણીવાર પાણી અને આલ્કોહોલ માટે પણ પૂરતા હોય છે અને સી-એચ બોન્ડ સક્રિયકરણમાં પ્રોટોન સ્રોત આલ્કેન હોય છે. પ્લેટિનમ પર આધારિત વિજાતીય ઉત્પ્રેરક પેટ્રોકેમિકલ ઉદ્યોગમાં મુખ્ય ભૂમિકા ભજવે છે, અને એવું માનવામાં આવે છે કે આ ઉપયોગી પ્રતિક્રિયાઓ સપાટીથી બંધાયેલા ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ મધ્યવર્તીઓ દ્વારા આગળ વધે છે. વધુ સારી રીતે વ્યાખ્યાયિત પરંતુ ઓછા વ્યાવસાયિક રીતે નોંધપાત્ર પ્લેટિનમ પર આધારિત સજાતીય ઉત્પ્રેરક છે. હાઇડ્રોસિલિલેશન માટે, H2PtCl6 ("સ્પીયરનું ઉત્પ્રેરક") એક મહત્વપૂર્ણ ઉત્પ્રેરક છે. આ ઉત્પ્રેરક પ્રણાલી માટેની પદ્ધતિઓ સામાન્ય રીતે મધ્યસ્થી ધારણ કરે છે જેમાં હાઇડ્રાઇડ, સિલીલ લિગાન્ડ (R3Si) અને એલ્કીન લિગાન્ડ હોય છે. સિસ-ડાયક્લોરોબિસ (ડાયઈથિલ સલ્ફાઇડ) પ્લેટિનમ (II) અને કાર્સ્ટેડના ઉત્પ્રેરક (ડિવિનિલટેટ્રામેથિલ્ડિસિલોક્સેન અને ક્લોરોપ્લાટિનિક એસિડનું એડક્ટ) પણ હાઇડ્રોસિલિલેશનને ઉત્પ્રેરિત કરે છે. ઘણા મેટાલોડેન્ડ્રીમર્સમાં ઓર્ગેનોપ્લેટિનમ સંયોજનો પર આધારિત પુનરાવર્તિત એકમો હોય છે. મિથેનને મિથાઈલ ક્લોરાઇડમાં રૂપાંતરિત કરવા માટે શિલોવ પ્રણાલીમાં ઓર્ગેનોપ્લેટીનમ સંયોજનોને સંશોધન વિષયોમાં સામેલ કરવામાં આવ્યા છે. મિથેનને કાર્યરત કરવા માટે આ પ્રતિક્રિયાત્મકતાને વ્યવહારુ પદ્ધતિઓ સુધી વિસ્તારવા માટે અત્યાર સુધી સખત પ્રયાસો કરવામાં આવ્યા છે, જે નિષ્ફળ રહ્યા છે. ઉદાહરણ તરીકે, બાયપાઇરિમિડાઇનના પ્લેટિનમ સંકુલ મિથેન, ઓક્સિજન અને સલ્ફર ટ્રાઇઓક્સાઇડના મિથાઈલ બાયસલ્ફેટમાં રૂપાંતરને ઉત્પ્રેરિત કરે છે. સંદર્ભો