Saegusa–Ito oxidation
সেগুসা-ইটো জারণ হল জৈব রসায়নে ব্যবহৃত একটি রাসায়নিক বিক্রিয়া। এটি 1978 সালে টেকো সেগুসা এবং ইয়োশিহিকো ইতো দ্বারা কার্বনিল যৌগগুলিতে α-β আনস্যাচুরেশন প্রবর্তনের একটি পদ্ধতি হিসাবে আবিষ্কৃত হয়েছিল। প্রাথমিকভাবে যে বিক্রিয়াটি রিপোর্ট করা হয়েছিল তার মধ্যে ছিল একটি সিলিল এনোল ইথার গঠন এবং তারপরে প্যালেডিয়াম (II) অ্যাসিটেট এবং বেনজোকুইনোন দিয়ে চিকিত্সা করে সংশ্লিষ্ট এনোন উৎপন্ন করা। মূল প্রকাশনাটি অর্গানোকুপ্রেটের মতো নিউক্লিওফাইলগুলির সাথে 1,4-সংযোজনের পরে অসম্পূর্ণতার পুনরুজ্জীবনের জন্য এর উপযোগিতা উল্লেখ করেছে। অ্যাসাইক্লিক স্তরগুলির জন্য বিক্রিয়াটি একচেটিয়াভাবে তাপগতিবিদ্যার ই-অলিফিন পণ্য উৎপন্ন করে। এই আবিষ্কারের প্রায় আট বছর আগে একটি প্রতিবেদনে বলা হয়েছিল যে প্যালাডিয়াম অ্যাসিটেটের সাথে নিষ্ক্রিয় কিটোনগুলির চিকিত্সার ফলে কম উৎপাদনে একই পণ্য পাওয়া যায়। সেগুসা এবং ইতো দ্বারা প্রদত্ত প্রধান উন্নতিটি ছিল স্বীকৃতি যে ইনোল রূপটি প্রতিক্রিয়াশীল প্রজাতি ছিল, যা সিলিল ইনোল ইথারের উপর ভিত্তি করে একটি পদ্ধতি তৈরি করেছিল। বেনজোকুইনোন আসলে এই বিক্রিয়ার জন্য প্রয়োজনীয় উপাদান নয়; এর ভূমিকা হল প্যালেডিয়াম (0) থেকে প্যালেডিয়াম (II) পুনরুত্পাদন করা, যাতে শুরুতে অল্প পরিমাণে ব্যয়বহুল প্যালেডিয়াম (II) অ্যাসিটেটের প্রয়োজন হয়। বেনজোকুইনোন ছাড়া অতিরিক্ত প্যালাডিয়াম (II) অ্যাসিটেট ব্যবহার করে প্রতিক্রিয়ার অবস্থা এবং পরিশোধনকে সহজতর করা যেতে পারে, যদিও এর খরচ অনেক বেশি। যেহেতু প্রতিক্রিয়াটি সাধারণত প্রায়-স্টোইকিওমেট্রিক পরিমাণে প্যালেডিয়াম ব্যবহার করে এবং তাই প্রায়শই শিল্প ব্যবহারের জন্য খুব ব্যয়বহুল বলে মনে করা হয়, অনুঘটক রূপগুলির বিকাশে কিছু অগ্রগতি হয়েছে। এই ঘাটতি সত্ত্বেও, জটিল অণুতে কার্যকারিতা প্রবর্তনের জন্য একটি হালকা, শেষ পর্যায়ের পদ্ধতি হিসাবে বেশ কয়েকটি সংশ্লেষণে সেগুসা জারণ ব্যবহার করা হয়েছে। প্রক্রিয়া সেগুসা-ইটো জারণ প্রক্রিয়ার মধ্যে রয়েছে এনোল ওলেফিনের সাথে প্যালেডিয়ামের সমন্বয় এবং তারপরে সিলিল গ্রুপের ক্ষতি এবং একটি অক্সোয়ালিল-প্যালেডিয়াম কমপ্লেক্স গঠন। β-হাইড্রাইড নির্মূলের ফলে প্যালেডিয়াম হাইড্রাইড এনোন কমপ্লেক্স উৎপন্ন হয় যা হ্রাসকারী নির্মূলের পরে অ্যাসিটিক অ্যাসিড এবং Pd0 সহ পণ্যটি উৎপন্ন করে। অপসারণ ধাপের বিপরীতমুখীতা ভারসাম্যের অনুমতি দেয়, যা অ্যাসাইক্লিক সাবস্ট্রেটে তাপগতিবিদ্যার ই-নির্বাচনের দিকে পরিচালিত করে। এটি দেখানো হয়েছে যে পণ্যটি একটি স্থিতিশীল পিডি0-অলিফিন জটিল গঠন করতে পারে, যা প্রতিক্রিয়ার অনুঘটক রূপগুলিতে দেখা পুনরায় জারণের অসুবিধার জন্য দায়ী হতে পারে। সেগুসা-ইটো জারণের ব্যাপক প্রয়োগযোগ্যতা জটিল অণুর বেশ কয়েকটি ক্লাসিক সংশ্লেষণে এর ব্যবহারের উদাহরণ। 2006 সালে তোহরু ফুকুয়ামা দ্বারা মরফিনের সংশ্লেষণ এমনই একটি উদাহরণ, যেখানে রূপান্তর কার্বামেট এবং ইথার প্রতিস্থাপনের উপস্থিতি সহ্য করে। স্যামুয়েল জে. ড্যানিশেফস্কির (+) এবং (-) পেরিবাইসিন উভয়ের সংশ্লেষণ কারভোন এবং 3-ট্রাইমিথাইলসিলাইলক্সি-1,3-বিউটাডাইনের ডায়েলস-অ্যাল্ডার অ্যাডডাক্টের সেগুসা-ইটো জারণের মাধ্যমে শুরু হয়েছিল। এই ক্ষেত্রে জারণ অ্যালকিন এবং কার্বনিল মোয়েটির উপস্থিতি সহ্য করে। ইয়ং কিয়াং তু-এর আলঝেইমার রোগের ওষুধ গ্যালান্টামিনের সংশ্লেষণ একইভাবে একটি অ্যাসিড-সংবেদনশীল অ্যাসিটাল গ্রুপের উপস্থিতিতে এই প্রতিক্রিয়াটি ব্যবহার করেছিল। ল্যারি ই. ওভারম্যানের লরেনিনের সংশ্লেষণ পাইরিডিনিয়াম ক্লোরোক্রোমেটের সাথে এক-পাত্রের জারণ ব্যবহার করে যার পরে একটি সেগুসা জারণ হয়, যা একটি হ্যালোজেন এবং একটি সালফোনেটের উপস্থিতি সহ্য করে। ডেভিড উইলিয়ামস দ্বারা রিপোর্ট করা স্যাম্বুটক্সিনের সংশ্লেষণ একটি উপন্যাস সেগুসা-ইটো জারণ ব্যবহার করে যা একটি অরক্ষিত এনোল ভাগের সাথে জড়িত। এনোলকে পুনরুজ্জীবিত করতে এবং টেট্রাহাইড্রোপাইরান বলয় গঠন করতে এনোন পণ্যটি সিটুতে চক্রাকার হয়। মেথক্সিমিথাইল গ্রুপের পরবর্তী অবক্ষয় প্রাকৃতিক পণ্যকে সজ্জিত করে। বৈচিত্র্য এই বিক্রিয়ার বেশিরভাগ উন্নতি প্যালেডিয়াম লবণের ক্ষেত্রে রূপান্তর অনুঘটক প্রদান করার দিকে মনোনিবেশ করেছে, মূলত এর উচ্চ ব্যয়ের কারণে। মূল অবস্থা, যদিও প্রযুক্তিগতভাবে অনুঘটক, তবুও প্যালেডিয়াম (II) অ্যাসিটেটের 50 মোল% প্রয়োজন হয়, যা বড় আকারের সংশ্লেষণের জন্য ব্যয়কে নিষিদ্ধভাবে উচ্চ স্তরে উন্নীত করে। এই বিক্রিয়ার অনুঘটক সংস্করণগুলির প্রধান অগ্রগতি সহ-অক্সিডেন্টগুলির দিকে পরিচালিত করেছে যা কার্যকরভাবে প্যালেডিয়াম (II) প্রজাতিকে পুনরুজ্জীবিত করে। বিশেষত, বায়ুমণ্ডলীয় অক্সিজেনের পাশাপাশি স্টোইকিওমেট্রিক অ্যালাইলকার্বোনেট ব্যবহার করে পরিস্থিতি তৈরি করা হয়েছে। প্রথমটির ক্ষেত্রে, 1995 সালে লারক দ্বারা বিকশিত পদ্ধতিটি সেগুসা-ইটো জারণের অনুঘটক বিকল্প হিসাবে একটি পরিবেশগত এবং ব্যয়-আকর্ষণীয় পদ্ধতির প্রতিনিধিত্ব করে। এই পদ্ধতিটি দীর্ঘ প্রতিক্রিয়া সময় ভোগ করে এবং প্রায়শই স্টোইকিওমেট্রিক সমতুল্য তুলনায় উল্লেখযোগ্যভাবে কম ফলন উত্পাদন করে যা নিশিদা দ্বারা প্ল্যাটিফিলাইডের সংশ্লেষণে প্রদর্শিত হয়। দুটি পদ্ধতির বৈপরীত্য অনুঘটক পদ্ধতির ত্রুটিগুলিকে তুলে ধরে। প্রাথমিকভাবে জিরো সুজি দ্বারা স্টোইকিওমেট্রিক ডায়ালিলকার্বোনেট এবং অন্যান্য অ্যালাইলিক কার্বনেট নিযুক্ত অনুঘটক রূপগুলিও তৈরি করা হয়েছে। এগুলির জন্য দ্রাবক নির্বাচন অপরিহার্যঃ নাইট্রাইল দ্রাবকগুলি কাঙ্ক্ষিত এনোন তৈরি করে এবং ইথেরিয়াল দ্রাবকগুলি পরিবর্তে α-অ্যালিলকেটোন তৈরি করে। এই পরবর্তী পদ্ধতিটি একটি সিন্থেটিক সরঞ্জাম হিসাবে বৃহত্তর সাফল্য উপভোগ করেছে, বিশেষত বিখ্যাত বিষ স্ট্রিক্নিনের শিবাসাকি মোট সংশ্লেষণে। এই পদ্ধতিগুলি সত্ত্বেও, α-β অসম্পূর্ণতার অনুঘটক স্থাপনের ক্ষেত্রে অনেক কাজ করা বাকি রয়েছে। আরও দেখুন সিলিল এনোল ইথার প্যালাডিয়াম (II) অ্যাসিটেট সেলেনক্সাইড নির্মূল গ্যালান্টামাইন মোট সংশ্লেষণ স্ট্রিচনাইন মোট সংশ্লেষণ রেফারেন্স নাম প্রতিক্রিয়া