1-Phosphaallenes
1-ফসফ্যালেন হল এমন অ্যালেন যেখানে প্রথম কার্বন পরমাণু ফসফরাস দ্বারা প্রতিস্থাপিত হয়, যার ফলে গঠন হয়ঃ-পি = সি = সি <। পরিচিতি 1982 সালে ইয়োশিফুজি একটি স্থিতিশীল হেটেরোয়ালকিন ই = সি বা ই = ই '(ই, ই' = পি)-এর প্রথম উদাহরণ দেন, যার একটি ভারী গ্রুপ 15 উপাদান রয়েছে। ভারী হেটেরোঅ্যালকিন উপলব্ধি করার পর, জৈব-ধাতব রসায়নের ক্ষেত্র হেটেরোঅ্যালিন E = C = E 'এবং E = C = C = E'-এর ধারণাটি অন্বেষণ করতে শুরু করে, যেখানে একটি অ্যালিন-এর এক বা একাধিক কার্বন পরমাণু একটি ভারী পরমাণু দ্বারা প্রতিস্থাপিত হয়। এই হেটেরোঅ্যালেনের মধ্যে প্রথমটিতে একটি ভারী গ্রুপ 15 উপাদান রয়েছে যা 1984 সালে ইয়োশিফুজি দ্বারা সংশ্লেষিত হয়েছিল। 1-ফসফ্যালিন, যা ইথেনিলিডেনফসফিন বা λ3-ফসফ্যালিন নামেও পরিচিত, প্রথম 2,4,6-ট্রাই-টি-বিউটাইলফিনাইল (সুপারমেসিটাইল, বা মেস *) অংশ ব্যবহার করে সংশ্লেষিত করা হয়েছিল। 1-ফসফ্যালেনের সর্বাধিক পরিচিত উদাহরণ হল মেস * প্রতিস্থাপিত 3 এইচ-ফসফ্যালেন, যেখানে একটি হাইড্রোজেন টার্মিনাল কার্বন পরমাণুর সাথে আবদ্ধ হয়, যা 1988 সালে মার্কল এবং রেইটারার দ্বারা সংশ্লেষিত হয়েছিল। 1-ফসফ্যালেন সম্পর্কিত আরও কিছু সাম্প্রতিক অগ্রগতির মধ্যে রয়েছে সহজ সিন্থেটিক রুটের বিকাশ এবং ফসফ্যালেন ব্যবহার করে সিন্থেটিক পথের আবিষ্কার যা অণু তৈরি করে যা সাধারণত শুধুমাত্র জটিল পদ্ধতির মাধ্যমে সংশ্লেষিত হয়। সংশ্লেষণ 1-ফসফ্যালিনের একাধিক সিন্থেটিক পথের খবর পাওয়া গেছে। সবচেয়ে সাধারণ হল ফসফা-উইটিগ-হর্নার প্রতিক্রিয়া, ক্ষার উপস্থিতির সাথে অ্যালকাইলিনল্ফসফিনের পুনর্বিন্যাস, ক্লোরোভিনাইলফস্পাইনের ডিহাইড্রোক্লোরিনেশন এবং সি, সি-ডাইক্লোরোফসফাইরেনের সাথে লিথিয়ামের প্রতিক্রিয়া। আরও সাম্প্রতিক কৃত্রিম অগ্রগতির মধ্যে রয়েছে ফসফ্যালকেনের ডিহাইড্রোব্রোমিনেশন এবং অ্যালকিনিলফসফিনের হাইড্রোঅ্যালুমিনেশন। ফসফা-উইটিগ-হর্নার বিক্রিয়া ফসফা-উইটিগ-হর্নার বিক্রিয়া, যা ম্যাথে ও অন্যান্যরা প্রথম রিপোর্ট করেছিলেন। 1992 সালে, প্রাথমিকভাবে অ্যালডিহাইড এবং কিটোনগুলিকে যথাক্রমে সি-মনো এবং সি, সি-প্রতিস্থাপিত ফসফ্যালকেনে রূপান্তর করার জন্য একটি সিন্থেটিক রুট হিসাবে তৈরি করা হয়েছিল। এই পদ্ধতিটি তখন লিথিয়াম ডাইসোপ্রোপাইলামাইড বা টি-বুওলির মতো অর্গানোলিথিয়াম ক্ষারের সাথে ফসফাকেটিনের প্রতিক্রিয়া করে দ্রুত ফসফ্যালেন সংশ্লেষণের জন্য অভিযোজিত হয়েছিল। অ্যালকাইনিলফসফিনের পুনর্বিন্যাস জৈব রসায়নে অ্যালকাইন থেকে অ্যালিনে রূপান্তরের মতো, এন-বিউটিলিথিয়াম (এন-বুই)-এর মতো একটি শক্তিশালী ক্ষার যোগ করে অ্যালকাইনিলফসফিন থেকে ফসফ্যালিন সংশ্লেষিত করা যেতে পারে। এই সিন্থেটিক রুট থেকে পাওয়া যায় এমন স্থিতিশীল পণ্যগুলির বিস্তৃত পরিসরের কারণে এই কমপ্লেক্সগুলি সাধারণত কার্যকর। একাধিক স্থিতিশীল ফসফ্যালিনকে LiC ষ্ণ CR এবং ArP (H) Cl (R = Ph, t-Bu, Me, CH2OSiMe3) থেকে সংশ্লেষিত করা হয়েছে। এই প্রতিক্রিয়াগুলির সাফল্যের জন্য লিথিয়াম কমপ্লেক্সের মৌলিকতা অপরিহার্য। ক্লোরোভিনাইলফসফিনের ডিহাইড্রোক্লোরিনেশন ডিবিইউ দ্বারা 1-ক্লোরোভিনাইলফসফিনের ডিহাইড্রোক্লোরিনেশন প্রাথমিক ক্লোরোভিনাইলফসফিনের কাঠামোর উপর নির্ভর করে বিভিন্ন ফলাফল দেয়। এই প্রতিক্রিয়াগুলির মধ্যে অনেকগুলির জন্য-90 ডিগ্রি সেলসিয়াস এবং 0 ডিগ্রি সেলসিয়াসের মধ্যে তাপমাত্রা প্রয়োজন যাতে একটি স্থিতিশীল পণ্য গঠিত হয়। এই প্রতিক্রিয়াগুলির মধ্যে অনেকগুলি উষ্ণ হওয়ার সাথে সাথে ফসফ্যালিনের অলিগোমেরাইজেশন ঘটে। এই কৃত্রিম পথ অনুসরণ করে অন্যান্য বিক্রিয়া 250 ডিগ্রি সেলসিয়াসে গ্যাস পর্যায় বিকারকগুলির সাথে ঘটে। সি, সি-ডাইক্লোরোফসফিরেনের সঙ্গে লিথিয়ামের বিক্রিয়া এই সংশ্লেষিত পথে, একটি ডাইক্লোরোকার্বিন প্রথমে ফসফেথিলিন দিয়ে বিক্রিয়া করে। ফলস্বরূপ 2,2-ডাইক্লোরোফসফিরেনের সাথে টি-বুলির সংযোজন ফসফ্যালিন উৎপন্ন করে। এই পথে ফসফ্যালকিনের পি = সি বন্ধনে কার্বন সন্নিবেশ করা হয়। ফসফ্যালকিন (জেড)-2,5-ডাইব্রোমো-1-ফসফাপ্যান্ট-1-ইনের ডিহাইড্রোব্রোমিনেশন স্টেরিক্যালি জটিল মেস * ভাগের সাথে টি-বুওকের সাথে বিক্রিয়া করে সাইক্লোপ্রোপাইলিডেনফসফেথিন পণ্য উৎপন্ন করে। (জেড)-2,5-ডাইব্রোমো-1-ফসফাপ্যান্ট-1-এন বিকারককে দুর্বল ক্ষারের সাথে চিকিত্সা করলে, ইটোনা একটি অ-চক্রীয় আইসোমার উৎপন্ন করে যা টি-বুওকের উপস্থিতিতে সাইক্লাইজেশনের মধ্য দিয়ে যেতে পারে। 2019 সালে, ক্লকার এবং সহকর্মীরা ফসফ্যালিনের সংশ্লেষণের জন্য একটি নতুন সিন্থেটিক রুট রিপোর্ট করেছিলেন। বিভিন্ন অ্যালকাইলালুমিনিয়াম হাইড্রাইডের সাথে ডায়ালকাইনিলফসফিনের হাইড্রোঅ্যালুমিনেশনের ফলে ডায়ালকাইলালুমিনিয়াম অ্যালকাইনাইড এবং পছন্দসই ফসফ্যালিন নির্মূল হয়। অনেক ফসফ্যালেন ক্লকার এবং সহকর্মীরা স্বতঃস্ফূর্তভাবে কম কাঙ্ক্ষিত পণ্যগুলিতে সংশ্লেষিত হয়েছিল, তবে নতুন রিপোর্ট করা সিন্থেটিক পদ্ধতিটি কিছু অত্যন্ত প্রতিক্রিয়াশীল যৌগগুলিকে বিচ্ছিন্ন করার অনুমতি দিয়েছিল যা আগে বিচ্ছিন্ন করা হয়নি। প্রতিক্রিয়াশীলতা 2022 সালে, 1-ফসফ্যালিনের সবচেয়ে উল্লেখযোগ্য দিক হল তাদের প্রতিক্রিয়াশীলতা। ফসফ্যালিনে তিনটি প্রতিক্রিয়াশীল কেন্দ্র রয়েছেঃ পি = সি বন্ধন, সি = সি বন্ধন এবং ফসফরাস পরমাণু। পি = সি বন্ধন এবং সি = সি বন্ধনকে বৈদ্যুতিনভাবে একে অপরের থেকে স্বাধীন বলে মনে করা হয়। এটি বিভিন্ন ধরনের প্রতিক্রিয়াশীলতার জন্ম দেয়, যা ফসফ্যালকেনের অনুরূপ। ডাইমেরাইজেশন একটি বড় স্টেরিক বাধা ছাড়াই, বেশিরভাগ ফসফ্যালিন দ্রুত [2 + 2]-বা [2 + 3]-সাইক্লোঅ্যাডিশনে ডাইমেরাইজ হয়ে চার বা পাঁচ সদস্যের বলয় তৈরি করে। সুতরাং, ডাইমেরাইজেশন প্রতিরোধ করার জন্য, মেস * এর মতো একটি ভারী অংশ প্রায়শই ব্যবহার করা হয়। ডাইমেরাইজেশন প্রায়শই হেড-টু-টেইল পদ্ধতিতে ঘটে, যা দুটি সি = সি বন্ড বা দুটি পি = সি বন্ডের মধ্যে সংযোগ প্রদর্শন করে। এই ডাইমারাইজেশন প্রতিক্রিয়াগুলির রেজিওসিলেক্টিভিটি 3 অবস্থানে সি-এর প্রতিস্থাপনের উপর নির্ভর করে। অ্যালকোক্সাইড বা লিথিয়াম যৌগ নিউক্লিওফিলিক অ্যালকোক্সাইডের পাশাপাশি এন-বুইলির সাথে বিক্রিয়া ফসফ্যালিনের পি = সি বন্ধনে যোগ করবে। প্রতিক্রিয়া পরিকল্পনায় যেমন দেখা যায়, কেন্দ্রীয় সি পরমাণুটি তার আংশিক ঋণাত্মক আধানের কারণে প্রোটন আক্রমণের জন্য পছন্দের স্থান। ডাইক্লোরোকার্বিনের সঙ্গে ফসফ্যালিনের বিক্রিয়ার ফলে পি = সি দ্বিবন্ধের [2 + 1]-সাইক্লোঅ্যাডিশন হয়, যার ফলে স্থিতিশীল হেটেরোসাইক্লিক যৌগ তৈরি হয়। কার্বেন গঠনের জন্য বিক্রিয়াকারী হিসাবে ফসফ্যালেনগুলিও তদন্ত করা হয়েছে। অ্যাসিটিলিনের সাথে ফসফ্যালিন এইচ2পি = সি = পিএইচ বিক্রিয়া করলে [3 + 2]-সাইক্লোঅ্যাডিশনের মাধ্যমে একটি কার্বিন উৎপন্ন হয়। রূপান্তরিত ধাতব কমপ্লেক্সগুলির সাথে বিক্রিয়া ফসফ্যালেনগুলি ধাতু এবং পরীক্ষামূলক অবস্থার উপর নির্ভর করে একটি τ1 বা τ2 পদ্ধতিতে সমন্বয় করতে পারে। টাংস্টেন (ডাব্লু)-এর সাথে 3 এইচ-ফসফ্যালিনের সমন্বয় আচরণের সাম্প্রতিক গবেষণায় দেখা গেছে যে স্থিতিশীল এবং অস্থিতিশীল উভয় ফসফ্যালিনে একটি পি-ডাব্লু বন্ধনের মাধ্যমে ডাব্লু মাধ্যমে এবং 1-সমন্বয় মোডের সাথে বন্ধন করতে পারে। সমন্বয়ের স্থিতিশীল প্রভাবের কারণে, ডাব্লু-এর সাথে ক্ষণস্থায়ী ফসফ্যালেনগুলির প্রতিক্রিয়া স্থিতিশীল ফসফ্যালেন তৈরি করার একটি সাধারণ পদ্ধতিতে পরিণত হয়েছে যা তখন চিহ্নিত করা যেতে পারে। এই গবেষণাগুলি আরও দেখিয়েছে যে 3H-ফসফ্যালেনগুলি Pt এবং P = C দ্বিবন্ধের মধ্যে সাইড-অন ওভারল্যাপের মাধ্যমে Pt-এর সাথে τ2-সমন্বয় প্রদর্শন করে যার ফলে তিন সদস্যের PtPC হেটেরোসাইকেল হয়। পি = সি (মাথা থেকে লেজ) বা সি = সি ডাইমারাইজেশনের মাধ্যমে বিভিন্ন পণ্য উৎপাদনের জন্য কক্ষ-তাপমাত্রায় 3এইচ-ফসফ্যালিনের পচন ঘটে। একটি পচনশীল পথের ফলে একটি অস্বাভাবিক ট্রাইসাইক্লিক ফসফিন তৈরি হয় যা পারদের বাষ্পের প্রদীপের সাহায্যে 60 ঘন্টার জন্য এন-হেক্সেনগুলিতে ফসফ্যালিন, আইবিইউ2এএলএইচ এবং ট্রিপপি (সি. সি. টি. বি. ইউ) 2-এর একটি দ্রবণ বিকিরণ করে নির্বাচিতভাবে গঠিত হতে পারে। এই পরিস্থিতিতে, ট্রাইসাইক্লিক ফসফিন উচ্চ ফলন এবং 95 শতাংশের বেশি বিশুদ্ধতায় পৃথক করা হয়েছিল। বাইসাইক্লিক হাইড্রোফসফিনের গঠন সম্প্রতি, দুটি অভিনব 1-বেঞ্জোডাইহাইড্রোফসফেট 3H-ফসফ্যালিন মেস * পি = সি = সি (এইচ) আর (আর = টিবিউ, এড) টলুইনে 110 ডিগ্রি সেলসিয়াসে 16-20 এইচ-এর জন্য গরম করে সংশ্লেষিত করা হয়েছিল। ফলস্বরূপ 1-বেনজোডিহাইড্রোফস্ফেটগুলি টাংস্টনের সাথে সমন্বিত না হলে স্থিতিশীল ছিল না। পণ্যটির ফসফরাস-আবদ্ধ এইচ অনুঘটক-মুক্ত হাইড্রোফসফিনেশন বিক্রিয়ায় এবং ভারী ফসফিন লিগ্যান্ডগুলির সংশ্লেষণে ব্যবহার করা যেতে পারে। সি = সি বন্ড হাইড্রোবোরেশনের হাইড্রোবোরেশন অসম্পৃক্ত যৌগগুলি হ্রাস করার একটি পদ্ধতি হিসাবে ব্যবহৃত হয় এবং ফসফ্যালকিন এবং ফসফ্যালকিনগুলিতে পি-সি ডাবল বা ট্রিপল বন্ড হ্রাস করতে ব্যবহৃত হয়। 3H-ফসফ্যালিন Mes *-P = C = C (H)-tBu-এর 1:1 মোলার অনুপাতের সাথে ফসফ্যালিন এবং H3B (SME2)-এর হাইড্রোবোরেশন একটি ডাই (ফসফ্যালকেনিল) বোরেন উৎপন্ন করে এবং 2:1 মোলার অনুপাতের ফসফ্যালিন এবং H3B (SME2)-এর বিক্রিয়ায় দুটি P = C দ্বিবন্ধের সাথে আবদ্ধ একটি B পরমাণু সহ কাঙ্ক্ষিত পণ্য পাওয়া যায়। পি = সি বন্ধনের হাইড্রোবোরেশনের চেয়ে সি = সি বন্ধনের হাইড্রোবোরেশনকে অগ্রাধিকার দেওয়া হয়েছিল। বৈশিষ্ট্য পি = সি = সি বন্ধন ফসফ্যালেনগুলি সাধারণত বর্ণহীন বা ফ্যাকাশে হলুদ রঙের হয় এবং প্রায়শই কাঠামোতে স্ফটিকাকার হয়; তবে, এই শ্রেণীর যৌগের জন্য কয়েকটি স্ফটিক কাঠামো রিপোর্ট করা হয়েছে। একটি যৌগ, এআরপি = সি = সিপিএইচ2 (এআর = মেস *) সংশ্লেষিত হয়েছিল এবং একক স্ফটিক এক্স-রে বিচ্ছুরণ দ্বারা চিহ্নিত করা হয়েছিল। এই যৌগটি তুলনামূলকভাবে ছোট পি = সি দ্বিবন্ধের দৈর্ঘ্য 1.625 (4) Å এবং একটি ছোট সি = সি বন্ধনের দৈর্ঘ্য 1.1327 (5) Å দেখায়, যা একটি অ্যালিনের বন্ধনের দৈর্ঘ্যের সাথে সাদৃশ্যপূর্ণ। স্ফটিক কাঠামোটি 168.0 (3) ° এ P = C = C বন্ধন কোণ সহ একটি বাঁকানো জ্যামিতিও দেখায়। এই বাঁকানো জ্যামিতি স্টেরিক এবং বৈদ্যুতিন উভয় প্রভাবের ফলাফল বলে মনে করা হয়। পর্যবেক্ষিত বাঁকানো জ্যামিতির একটি সম্ভাব্য ব্যাখ্যা হল ল্যাপার্ট ও অন্যান্যদের দ্বারা গৃহীত বন্ধন মডেল। যা পি এবং সি-এর মধ্যে বন্ধনকে একক অবস্থা হিসাবে বর্ণনা করে যা দ্বিগুণ π-দাতা-গ্রহণকারী পদ্ধতিতে কাজ করে। আরেকটি 1-ফসফ্যালিন RP = C = CHR '(R = Mes *, R' = tBu)-এর স্ফটিক কাঠামো একই বাঁকানো জ্যামিতি প্রদর্শন করে যেখানে P = C = C বন্ধন কোণটি 170.7 ° হিসাবে রিপোর্ট করা হয়। এছাড়াও, এই যৌগে একটি সংক্ষিপ্ত পি = সি বন্ধনের দৈর্ঘ্য (1.634Å) এবং একটি সংক্ষিপ্ত সি = সি বন্ধনের দৈর্ঘ্য (1.136Å) রয়েছে। বৈদ্যুতিন কাঠামো 1-ফসফ্যালিনের বৈদ্যুতিন কাঠামো ফসফ্যালকিনের সাথে প্রায় অভিন্ন। উভয় অণুর মধ্যে এইচ. ও. এম. ও হল সি = পি বন্ধনের π-অরবিটাল, যা মূলত পি চরিত্রের। উভয় কাঠামোর এল. ইউ. এম. ও, সি = পি বন্ধনের উপর ব্যাপকভাবে স্থানীয়করণ করা হয়। যাইহোক, ফসফ্যালিনে ডাইপোল ভরবেগ ফসফ্যালিনেনের চেয়ে বড়। কম্পনশীল কম্পাঙ্ক X = C = Y প্রতিসাম্যযুক্ত যৌগগুলিতে, আই. আর প্রসারিত ব্যান্ডগুলি 1600-2300 cm−1 অঞ্চলে দেখা যায়। যাইহোক, 1-ফসফ্যালিনের আইআর বর্ণালীতে এই অঞ্চলে ব্যান্ড থাকে না, যা বোঝায় যে ফসফ্যালিনের পি = সি = সি তুলনামূলকভাবে প্রতিসম। ফসফ্যালিন এইচ2সি = সি = পিএইচ-এ, প্রসারিত ফ্রিকোয়েন্সি 1788 এবং 789 সেমি-1 এ দেখা যায়, যা যথাক্রমে সি = সি বন্ধন এবং সি = পি বন্ধনের জন্য দায়ী। একটি সি = সি = এন কঙ্কালযুক্ত অনুরূপ যৌগগুলিতে, 1600-2300 সেমি-1 অঞ্চলের মধ্যে একটি খুব শক্তিশালী ব্যান্ড উপস্থিত রয়েছে। ফসফ্যালিনে একটি শক্তিশালী কম্পাঙ্কের পরিবর্তে দুটি প্রসারিত কম্পাঙ্কের উপস্থিতি সমর্থন করে যে সি = সি এবং সি = পি বন্ধনগুলি বৈদ্যুতিনভাবে একে অপরের থেকে প্রায় স্বাধীন। তথ্যসূত্র অ্যালকিন থেকে উদ্ভূত অর্গানোফসফেন