Metal bis(trimethylsilyl)amides
ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডগুলি (প্রায়শই ধাতব সিলিলামাইড হিসাবে সংক্ষিপ্ত করা হয়) অ্যানায়োনিক বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড লিগ্যান্ডগুলির (মনোভালেন্ট অ্যানায়ন বা মনোভালেন্ট গ্রুপ) সাথে একটি ক্যাটিয়ানিক ধাতু এম দ্বারা গঠিত সমন্বয় কমপ্লেক্স এবং ধাতব অ্যামাইডগুলির একটি বিস্তৃত বিভাগের অংশ। ভারী হাইড্রোকার্বন ব্যাকবোন মেটাল বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল)-এর কারণে অ্যামাইড কমপ্লেক্সগুলিতে জাল শক্তি কম থাকে এবং লিপোফিলিক হয়। এই কারণে, এগুলি সাধারণ ধাতব হ্যালাইডের বিপরীতে অ-মেরু জৈব দ্রাবকগুলির একটি পরিসরে দ্রবণীয়, যা শুধুমাত্র প্রতিক্রিয়াশীল দ্রাবকগুলিতে দ্রবীভূত হয়। এই স্টেরিক ভারী কমপ্লেক্সগুলি আণবিক, যা মোনো-, ডি-এবং টেট্রামার নিয়ে গঠিত। একটি অন্তর্নির্মিত ক্ষার থাকায়, এই যৌগগুলি সুবিধাজনকভাবে দুর্বল প্রোটিক বিকারকগুলির সাথেও বিক্রিয়া করে। লিগ্যান্ডগুলির শ্রেণী এবং তাদের সমন্বয় যৌগগুলির উপর অগ্রগামী অধ্যয়নগুলি বার্গার এবং ওয়ানাগাট দ্বারা বর্ণনা করা হয়েছিল। লিগ্যান্ডগুলিকে প্রায়শই এইচএমডিএস হিসাবে চিহ্নিত করা হয় (যেমন। এম (এন (সিএমই3) 2) 3 = এম (এইচএমডিএস) 3) হেক্সামেথিলডিসিলাজেনের প্রসঙ্গে যা থেকে তারা প্রস্তুত করা হয়। প্রস্তুতির সাধারণ পদ্ধতি গ্রুপ 1 এবং 2 কমপ্লেক্স ছাড়াও, ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড প্রস্তুত করার একটি সাধারণ পদ্ধতিতে লবণের মেটাথেসিস বিক্রিয়ার মাধ্যমে একটি ক্ষার ধাতু বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের সাথে নির্জল ধাতব ক্লোরাইডের বিক্রিয়া ঘটেঃ এমসিএল + এনএ (এইচএমডিএস) → এম (এইচএমডিএস) + এনএসিএল ক্ষার ধাতু ক্লোরাইড একটি উপ-পণ্য হিসাবে গঠিত হয় যা সাধারণত একটি কঠিন হিসাবে অবক্ষেপিত হয়, যা পরিস্রাবণের মাধ্যমে অপসারণের অনুমতি দেয়। অবশিষ্ট ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড প্রায়শই পাতন বা উত্তোলনের মাধ্যমে শুদ্ধ করা হয়। গ্রুপ 1 কমপ্লেক্স লিথিয়াম, সোডিয়াম এবং পটাসিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড বাণিজ্যিকভাবে পাওয়া যায়। দ্রাবক মুক্ত হলে, লিথিয়াম এবং সোডিয়াম কমপ্লেক্সগুলি ত্রিমাত্রিক হয় এবং পটাসিয়াম কমপ্লেক্সটি কঠিন অবস্থায় দ্বিমাত্রিক হয়। লিথিয়াম বিকারকটি এন-বিউটিলিথিয়াম এবং বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইন থেকে প্রস্তুত করা যেতে পারেঃ এন-বিউলি + এইচএন (সিএমই3) 2-লি (এইচএমডিএস) + বিউটেন উচ্চ তাপমাত্রায় বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইনের সাথে এই গলিত ধাতুগুলির সরাসরি প্রতিক্রিয়াও বর্ণনা করা হয়েছেঃ এম + এইচএন (সিএমই3) 2-এমএন (সিএমই3) 2 + 1/2 এইচ2 অ্যালকালি ধাতব সিলিলামাইডগুলি জৈব দ্রাবকগুলির একটি পরিসরে দ্রবণীয়, যেখানে তারা সমষ্টি হিসাবে বিদ্যমান এবং সাধারণত জৈব রসায়নে শক্তিশালী স্টেরিক্যালি বাধাগ্রস্ত ঘাঁটি হিসাবে ব্যবহৃত হয়। এগুলি অন্যান্য বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড কমপ্লেক্স সংশ্লেষণের অগ্রদূত হিসাবেও ব্যাপকভাবে ব্যবহৃত হয় (নীচে দেখুন)। গ্রুপ 2 কমপ্লেক্স ক্যালসিয়াম আয়োডাইড বা বেরিয়াম ক্লোরাইডকে পটাসিয়াম বা সোডিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের সাথে বিক্রিয়া করে সাধারণ পদ্ধতির মাধ্যমে ক্যালসিয়াম এবং বেরিয়াম কমপ্লেক্স প্রস্তুত করা যেতে পারে। তবে, এই পদ্ধতির ফলে পটাসিয়াম দূষণ হতে পারে। ক্যালসিয়াম আয়োডাইডের সাথে বেনজিলপটাসিয়ামের বিক্রিয়ার সাথে জড়িত একটি উন্নত সংশ্লেষণ, তারপরে বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইনের সাথে বিক্রিয়ার ফলে পটাসিয়াম-মুক্ত উপাদান পাওয়া যায়ঃ 2 বি. এন. কে + সি. এ. আই. 2 + টি. এইচ. এফ → বি. এন. 2. সি. এ (টি. এইচ. এফ) + কে. আই. বি. এন. 2. সি. এ (টি. এইচ. এফ) + 2 এইচ. এন. (সি. আই. এম. 3) 2. সি. এ (এইচ. এম. ডি. এস) 2 + 2 সি. 6. এইচ. 5. সি. এইচ 3 + টি. এইচ. এফ ম্যাগনেসিয়াম সিলিলামাইড ডাইবিউটাইল ম্যাগনেসিয়াম থেকে প্রস্তুত করা যেতে পারে; যা বাণিজ্যিকভাবে এন-বু এবং এস-বু আইসোমারের মিশ্রণ হিসাবে পাওয়া যায়। এটি ম্যাগনেসিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড উৎপাদনের জন্য মুক্ত অ্যামাইনকে ডিপ্রোটোনেট করে, যা নিজেই বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ। গ্রুপ 1 ধাতুগুলির বিপরীতে, বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইনের অ্যামাইন এন-এইচ গ্রুপ 2 ধাতুগুলির সাথে বিক্রিয়া করার জন্য যথেষ্ট অ্যাসিডিক নয়, তবে কমপ্লেক্সগুলি উপযুক্ত ধাতুর সাথে টিন (II) বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের বিক্রিয়ার মাধ্যমে প্রস্তুত করা যেতে পারেঃ এম + 2 এইচএন (সিমে 3) 2 এম (এইচএমডিএস) 2 + এইচ 2 (এম = এমজি, সিএ, এসআর, বিএ) এম + এসএন (এইচএমডিএস) 2 + এম (এইচএমডিএস) 2 + এম (এইচএমডিএস) 2 + এসএন দীর্ঘ প্রতিক্রিয়া সময় এই সংশ্লেষণের জন্য প্রয়োজন এবং তাই মুক্ত কমপ্লেক্সগুলি পাওয়ার জন্য বেনজিন বা টলুইনের মতো সমন্বয়হীন দ্রাবকগুলি অবশ্যই ব্যবহার করতে হবে। পি-ব্লক কমপ্লেক্স টিন (II) বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড নির্জল টিন (II) ক্লোরাইড থেকে প্রস্তুত করা হয় এবং বাণিজ্যিকভাবে পাওয়া যায়। এটি ট্রান্সমেটালেশনের মাধ্যমে অন্যান্য ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিলামাইড) প্রস্তুত করতে ব্যবহৃত হয়। গ্রুপ 13 এবং বিসমাথ (III) বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডগুলি একই পদ্ধতিতে প্রস্তুত করা হয়; অ্যালুমিনিয়াম কমপ্লেক্সটি মূল অ্যামাইনের সাথে দৃঢ়ভাবে মৌলিক লিথিয়াম অ্যালুমিনিয়াম হাইড্রাইডকে চিকিত্সা করে প্রস্তুত করা যেতে পারেঃ লিএলএইচ 4 + 4 এইচএন (সিএমই 3) 2 → লি (এইচএমডিএস) + আল (এইচএমডিএস) 3 + 4 এইচ 2 টেট্রাসালফার টেট্রানাইট্রাইডের বিকল্প সংশ্লেষণের জন্য একটি ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড [(মি3সি) 2এন] 2এস পূর্ব-গঠিত এস-এন বন্ধনের অগ্রদূত হিসাবে ব্যবহার করা হয়। [(Me3Si) 2N] 2S লিথিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড এবং সালফার ডাইক্লোরাইডের (SCl2) বিক্রিয়া দ্বারা প্রস্তুত করা হয়। 2 [(CH3) 3Si] 2NLi + 3Si + 2N] 2S + 2 LiCl ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড SCl2 এবং সালফারিল ক্লোরাইডের (SO2Cl2) সংমিশ্রণে বিক্রিয়া করে S4N4, ট্রাইমিথাইলসিলিল ক্লোরাইড এবং সালফার ডাই অক্সাইড গঠন করেঃ 2 [((CH3) 3Si) 2N] 2S + 2SCl2 + 2SO2Cl2 → S4N4 + 8 (CH3) 3SiCl + 2So2 টেট্রাসেলেনিয়াম টেট্রানাইট্রাইড, Se4N4, একটি অনুরূপ যৌগ। পরের যৌগটি একটি ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড এবং সেলেনিয়াম টেট্রাক্লোরাইড (এসইসিএল4), সেলেনিয়াম মনোক্লোরাইড () এবং লিথিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের বিক্রিয়া দ্বারা সংশ্লেষিত করা যেতে পারে। ডি-ব্লক কমপ্লেক্স সাধারণ পদ্ধতির সাথে সামঞ্জস্য রেখে, রূপান্তর ধাতুগুলির বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডগুলি ধাতব হ্যালাইড (সাধারণত ক্লোরাইড) এবং একটি ক্ষার ধাতু বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের মধ্যে বিক্রিয়া দ্বারা প্রস্তুত করা হয়। তবে কিছু বৈচিত্র্য রয়েছে, উদাহরণস্বরূপ সংশ্লেষণ Ti {N (SiMe3) 2} 3 এবং V {N (SiMe3) 2} 3 যথাক্রমে দ্রবণীয় অগ্রদূত TiCl3 (NMe3) 2 বা VCl3 (NMe3) 2 ব্যবহার করে প্রস্তুত করা হয়। কমপ্লেক্সগুলির গলন এবং স্ফুটনাঙ্কগুলি সিরিজ জুড়ে হ্রাস পায়, গ্রুপ 12 ধাতুগুলি পাতন দ্বারা পরিশোধন করার জন্য যথেষ্ট উদ্বায়ী হয়। লৌহ কমপ্লেক্সগুলি লৌহঘটিত (II) এবং লৌহঘটিত (III) জারণ অবস্থা উভয় ক্ষেত্রেই বিচ্ছিন্ন হওয়ার জন্য উল্লেখযোগ্য। লৌহ ট্রাইক্লোরাইডকে লিথিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের সাথে বিক্রিয়া করে ফে [এন (সিমে 3) 2] 3 প্রস্তুত করা যেতে পারে এবং এটি প্যারাম্যাগনেটিক কারণ উচ্চ ঘূর্ণন লোহা (III)-তে 5টি অযুগ্ম ইলেকট্রন থাকে। FeCl3 + 3LiN (SiMe3) 2 → Fe [N (SiMe3) 2] 3 + 3LiCl একইভাবে, দুটি স্থানাঙ্ক Fe [N (SiMe3) 2] 2 জটিল লোহা ডাইক্লোরাইডকে লিথিয়াম বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের সাথে চিকিত্সা করে প্রস্তুত করা হয়ঃ FeCl2 + 2LiN (SiMe3) 2 → Fe [N (SiMe3) 2] 2 + 2LiCl গাঢ় সবুজ Fe [N (SiMe3) 2] 2 জটিল তার শারীরিক অবস্থার উপর নির্ভর করে দুটি আকারে বিদ্যমান। গ্যাস পর্যায়ে, যৌগটি একটি মনোমেরিক যার দুই-স্থানাঙ্ক 'ফে' রয়েছে যা এস4 প্রতিসাম্য ধারণ করে। কঠিন অবস্থায় এটি ত্রিকোণাকার সমতলীয় লোহার কেন্দ্র এবং ব্রিজিং অ্যামিডো গ্রুপের সাথে একটি ডাইমার গঠন করে। আয়রন কমপ্লেক্সের কম সমন্বয় সংখ্যা মূলত ভারী বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের স্টেরিক প্রভাবের কারণে হয়, তবে কমপ্লেক্সটি টি. এইচ. এফ-কে আবদ্ধ করে অ্যাডডাক্ট দেবে, {(টি. এইচ. এফ) ফে [এন (সি. আই. এম. ই. 3) 2] 2}। অনুরূপ আচরণ এমএন (এইচএমডিএস) 2 এবং কো (এইচএমডিএস) 2-এ দেখা যায়, যা গ্যাস পর্যায়ে মনোমেরিক এবং স্ফটিক পর্যায়ে ডাইমেরিক। গ্রুপ 11 কমপ্লেক্সগুলি বিশেষত অলিগোমেরাইজেশনের প্রবণ, কঠিন পর্যায়ে টেট্রামার গঠন করে। গ্রুপ 12 কমপ্লেক্সের লুইস অ্যাসিড বৈশিষ্ট্যগুলি রিপোর্ট করা হয়েছে এবং জেডএন এবং সিডি কমপ্লেক্সের জন্য উন্নত ই এবং সি সংখ্যাগুলি ইসিডাব্লু মডেলে তালিকাভুক্ত করা হয়েছে। এফ-ব্লক কমপ্লেক্স ল্যান্থানাইড ট্রাইফ্লেটগুলি অনেক বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের জন্য সুবিধাজনক অ্যানহাইড্রস অগ্রদূত হতে পারেঃ এলএন (ওটিএফ) 3 + 3 এম (এইচএমডিএস) → এলএন (এইচএমডিএস) 3 + 3 এমওটিএফ (এম = লি, না, কে; এলএন = লা, এনডি, এসএম, এর) তবে অ্যানহাইড্রস ল্যান্থানাইড ক্লোরাইড থেকে ল্যান্থানাইড বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইড প্রস্তুত করা বেশি দেখা যায়, কারণ এগুলি সস্তা। প্রতিক্রিয়া টি. এইচ. এফ-এ সঞ্চালিত হয় এবং রিফ্লাক্সের সময়কাল প্রয়োজন হয়। একবার গঠিত হলে, পণ্যটি টলুইনের জন্য দ্রাবক বিনিময় করে এল. আই. সি. এল থেকে পৃথক করা হয়, যেখানে এল. এন (এইচ. এম. ডি. এস) 3 দ্রবণীয় কিন্তু এল. আই. সি. এল নয়। এলএন (সিএল) 3 + 3 এইচএমডিএস + 3 এনবিউএলআই → এলএন (এইচএমডিএস) 3 + 3 এলআইসিএল + 3 বিউটেন (এলএন = লা, সিই, পিআর, এনডি, এসএম, ইউ, জিডি, হো, ওয়াইবি এবং লু) সিলিলামাইডগুলি ল্যান্থানাইড রসায়নে প্রারম্ভিক উপাদান হিসাবে গুরুত্বপূর্ণ, কারণ ল্যান্থানাইড ক্লোরাইডগুলির সাধারণ দ্রাবকগুলিতে দুর্বল দ্রবণীয়তা বা দুর্বল স্থায়িত্ব থাকে। এর ফলে প্রায় সমস্ত ল্যান্থানাইড সিলিলামাইড বাণিজ্যিকভাবে পাওয়া যায়। অ্যাক্টিনাইড বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডের সংশ্লেষণ এবং বৈশিষ্ট্যকরণেও কিছুটা সাফল্য পাওয়া গেছে। একটি সুবিধাজনক কৃত্রিম পথে আয়োডাইড লবণ এ. এন. আই. 3 (টি. এইচ. এফ) 4-এর টি. এইচ. এফ-সংযোজনগুলি প্রারম্ভিক উপকরণ হিসাবে ব্যবহার করা হয়। নিরাপদ ধাতব বিস (ট্রাইমিথাইলসিলিল) অ্যামাইডগুলি শক্তিশালী ক্ষার। এগুলি ক্ষয়কারী এবং অনেক ক্লোরিনযুক্ত দ্রাবকের সাথে সামঞ্জস্যপূর্ণ নয়। এই যৌগগুলি জলের সঙ্গে জোরালোভাবে বিক্রিয়া করে এবং বায়ু-মুক্ত কৌশল ব্যবহার করা উচিত। তথ্যসূত্র সমন্বয় কমপ্লেক্স