Schmidt reaction
জৈব রসায়নে, শ্মিট বিক্রিয়া হল একটি জৈব বিক্রিয়া যেখানে একটি অ্যাজাইড কার্বনিল ব্যুত্পন্ন, সাধারণত একটি অ্যালডিহাইড, কিটোন বা কার্বক্সিলিক অ্যাসিডের সাথে বিক্রিয়া করে, অ্যাসিডিক অবস্থার অধীনে একটি অ্যামাইন বা অ্যামাইড দেয়, নাইট্রোজেন নিষ্কাশনের সাথে। এটি কার্ল ফ্রেডরিখ শ্মিটের (1887-1971) নামে নামকরণ করা হয়েছে, যিনি 1924 সালে বেনজোফেনোন এবং হাইড্রাজোয়িক অ্যাসিডকে সফলভাবে বেনজানিলাইডে রূপান্তরিত করে প্রথম এটি রিপোর্ট করেছিলেন। 1991 সাল পর্যন্ত আন্তঃআণবিক বিক্রিয়ার খবর পাওয়া যায়নি, তবে প্রাকৃতিক পণ্যের সংশ্লেষণে এটি গুরুত্বপূর্ণ হয়ে উঠেছে। বিক্রিয়াটি কার্বক্সিলিক অ্যাসিডের সাথে কার্যকর হয়ে অ্যামাইন (উপরে) এবং কিটোনগুলির সাথে অ্যামাইড (নীচে) দেয়। প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া প্রতিক্রিয়াটি কার্টিয়াস পুনর্বিন্যাসের সাথে ঘনিষ্ঠভাবে সম্পর্কিত, তবে এই প্রতিক্রিয়ায় অ্যাসাইল অ্যাজাইড প্রোটোনেটেড কার্বক্সিলিক অ্যাসিডের মাধ্যমে হাইড্রাজোয়িক অ্যাসিডের সাথে কার্বক্সিলিক অ্যাসিডের প্রতিক্রিয়া দ্বারা উত্পাদিত হয়, যা ফিশার এস্টারিফিকেশনের অনুরূপ একটি প্রক্রিয়া। একটি বিকল্প, একটি অ্যাসিলিয়াম আয়ন গঠনের সাথে জড়িত, আরও গুরুত্বপূর্ণ হয়ে ওঠে যখন বিক্রিয়াটি ঘনীভূত অ্যাসিডে (> 90 শতাংশ সালফিউরিক অ্যাসিড) ঘটে। (কার্টিয়াস পুনর্বিন্যাসে, সোডিয়াম অ্যাজাইড এবং একটি অ্যাসাইল ক্লোরাইড একত্রিত হয়ে পরিমাণগতভাবে অ্যাসাইল অ্যাজাইড মধ্যবর্তী উৎপন্ন হয় এবং বাকি প্রতিক্রিয়া নিরপেক্ষ অবস্থার অধীনে ঘটে।) কার্বক্সিলিক অ্যাসিড শ্মিট বিক্রিয়াটি প্রোটোনেশন এবং জল হ্রাস থেকে প্রাপ্ত অ্যাসিলিয়াম আয়ন 1 দিয়ে শুরু হয়। হাইড্রাজোয়িক অ্যাসিডের সাথে বিক্রিয়া প্রোটোনেটেড অ্যাজিডো কেটোন 2 গঠন করে, যা অ্যালকাইল গ্রুপ আর-এর সাথে পুনর্বিন্যাস প্রতিক্রিয়ার মধ্য দিয়ে যায়, নাইট্রোজেন নিষ্কাশনের সাথে সি-এন বন্ধনের উপর দিয়ে স্থানান্তরিত হয়। প্রোটোনেটেড আইসোসায়ানেট কার্বামেট 4 গঠনকারী জল দ্বারা আক্রান্ত হয়, যা ডিপ্রোটোনেশনের পরে অ্যামাইনের কাছে কার্বন ডাই অক্সাইড হারায়। কিটোনগুলির শ্মিট বিক্রিয়ার প্রতিক্রিয়া পদ্ধতিতে, কার্বনিল গ্রুপটি অ্যাজাইড দ্বারা নিউক্লিওফিলিক সংযোজনের জন্য প্রোটোনেশন দ্বারা সক্রিয় হয়, যা অ্যাজিডোহাইড্রিন 3 গঠন করে, যা ডায়াজোইমিনিয়াম 5-এর অপসারণ প্রতিক্রিয়ায় জল হারায়। অ্যালকাইল বা অ্যারিল গোষ্ঠীগুলির মধ্যে একটি নাইট্রোজেন হ্রাসের সাথে কার্বন থেকে নাইট্রোজেনে স্থানান্তরিত হয়ে নাইট্রিলিয়াম মধ্যবর্তী 6 দেয়, যেমন বেকম্যান পুনর্বিন্যাসে। জলের আক্রমণ 6-কে প্রোটোনেটেড ইমিডিক অ্যাসিড 7-এ রূপান্তরিত করে, যা প্রোটনের ক্ষতির মধ্য দিয়ে গিয়ে চূড়ান্ত অ্যামাইডের ইমিডিক অ্যাসিড টাটোমারে পৌঁছায়। একটি বিকল্প পদ্ধতিতে, মধ্যবর্তী 3-এর প্রোটোনেশনের পরে সরাসরি 9-এ মাইগ্রেশন ঘটে, যা প্রোটোনেটেড অ্যামাইড 10 দেওয়ার জন্য বায়ার-ভিলিগার বিক্রিয়ার অনুরূপ। একটি প্রোটনের ক্ষয় আবার অ্যামাইডকে সজ্জিত করে। এটি প্রস্তাব করা হয়েছে যে 3 থেকে নির্জলীকরণ 5 দেয় (এবং, তাই, বেকম্যান পথ) কনকের মতো অ-জলীয় অ্যাসিড দ্বারা অনুকূল। এইচ2এসও4, যেখানে জলীয় অ্যাসিডগুলি কনকের মতো। এইচসিএল 9 (বেয়ার-ভিলিগার পথ) থেকে অভিবাসনের পক্ষে। এই সম্ভাবনাগুলি এই সত্যের জন্য ব্যবহার করা হয়েছে যে, α-টেট্রালনের মতো নির্দিষ্ট স্তরগুলির জন্য, যে গোষ্ঠীটি স্থানান্তরিত হয় তা কখনও কখনও দুটি সম্ভাব্য অ্যামাইড সরবরাহ করতে ব্যবহৃত অবস্থার উপর নির্ভর করে পরিবর্তিত হতে পারে। অ্যালকাইল অ্যাজাইডের সাথে জড়িত বিক্রিয়া এই বিক্রিয়ার পরিধি অ্যালকাইল অ্যাজাইড আর-এন3-এর সাথে কার্বনিলের বিক্রিয়ায় প্রসারিত করা হয়েছে। এই সম্প্রসারণ প্রথম জে. এইচ দ্বারা রিপোর্ট করা হয়েছিল। 1955 সালে বোয়ার (তাই বোয়ার প্রতিক্রিয়া নাম), উদাহরণস্বরূপ, β-অ্যাজিডো-ইথানলের সাথে এম-নাইট্রোবেনজালডিহাইডের প্রতিক্রিয়াঃ 1991 সাল থেকে আন্তঃআণবিক শ্মিট প্রতিক্রিয়াগুলির সাথে জড়িত বৈচিত্রগুলি জানা গেছে। এগুলি অ্যানুলেশন প্রতিক্রিয়া এবং প্রাকৃতিক পণ্যগুলির সংশ্লেষণে কিছু উপযোগিতা রয়েছে; যেমন ল্যাক্টাম এবং অ্যালকালয়েড। আরও দেখুন কার্টিয়াস পুনর্বিন্যাস হফম্যান পুনর্বিন্যাস লসেন পুনর্বিন্যাস রেফারেন্স পুনর্বিন্যাস প্রতিক্রিয়া নাম প্রতিক্রিয়া অ্যামাইড সংশ্লেষণ প্রতিক্রিয়া