Autoxidation
স্বয়ংক্রিয়তা (কখনও কখনও স্বয়ংক্রিয়-জারণ) বলতে শিখা বা বৈদ্যুতিক স্ফুলিঙ্গের হস্তক্ষেপ ছাড়াই স্বাভাবিক তাপমাত্রায় অক্সিজেনের সাথে বিক্রিয়া দ্বারা আনা জারণকে বোঝায়। শব্দটি সাধারণত পরিবেষ্টিত তাপমাত্রায় বাতাসে জৈব যৌগগুলির ক্রমান্বয়ে অবক্ষয় বর্ণনা করতে ব্যবহৃত হয়। অনেক সাধারণ ঘটনাকে স্বয়ংক্রিয়করণের জন্য দায়ী করা যেতে পারে, যেমন খাদ্য নষ্ট হয়ে যাওয়া, বার্নিশ এবং রঙের 'শুকিয়ে যাওয়া' এবং রাবারের ক্ষয়। শিল্প রসায়ন এবং জীববিজ্ঞান উভয় ক্ষেত্রেই এটি একটি গুরুত্বপূর্ণ ধারণা। অতএব অটোঅক্সিডেশন একটি মোটামুটি বিস্তৃত শব্দ এবং এটি ফটোঅক্সিজেনেশন এবং অনুঘটক জারণের উদাহরণগুলিকে অন্তর্ভুক্ত করতে পারে। সাধারণ প্রক্রিয়াটি হল একটি মুক্ত মূলক শৃঙ্খল বিক্রিয়া, যেখানে অক্সিজেনের সংযোজন হাইড্রোপেরোক্সাইড এবং তাদের সম্পর্কিত পারক্সি র্যাডিকেল (আরওও)-এর জন্ম দেয়। সাধারণত, শুরুতে একটি ইন্ডাকশন পিরিয়ড দেখা যায় যেখানে সামান্য ক্রিয়াকলাপ থাকে; এর পরে ধীরে ধীরে অক্সিজেন গ্রহণ করা হয়, যা একটি অটোক্যাটালাইটিক প্রতিক্রিয়া দেয় যা শুধুমাত্র অ্যান্টিঅক্সিডেন্ট ব্যবহার করে নিয়ন্ত্রণে রাখা যেতে পারে। অসম্পৃক্ত যৌগগুলি সবচেয়ে শক্তিশালীভাবে প্রভাবিত হয় তবে অনেক জৈব পদার্থ এইভাবে সময় দেওয়া হলে জারিত হবে। যদিও অটোঅক্সিডেশন সাধারণত অবাঞ্ছিত, তবে এটি রাসায়নিক সংশ্লেষণে ব্যবহার করা হয়েছে। এই ক্ষেত্রে 'অটোঅক্সিডেশন' শব্দটি প্রায়শই কিউমিন প্রক্রিয়ার মতো উচ্চতর তাপমাত্রায় অক্সিজেনের সাথে স্বতঃস্ফূর্ত প্রতিক্রিয়াগুলি অন্তর্ভুক্ত করতে আরও বিস্তৃতভাবে ব্যবহৃত হয়। মুক্ত মূলক শৃঙ্খল বিক্রিয়াকে কখনও কখনও বোল্যান্ড-জি প্রক্রিয়া বা মৌলিক অটোঅক্সিডেশন স্কিম (বিএএস) হিসাবে উল্লেখ করা হয় এবং এটি মূলত রাবারের জারণের উপর ভিত্তি করে ছিল, তবে অনেক উপকরণের জন্য সাধারণত সঠিক থাকে। এটিকে তিনটি পর্যায়ে ভাগ করা যেতে পারেঃ দীক্ষা, প্রচার এবং সমাপ্তি। দীক্ষা পদক্ষেপটি প্রায়শই অ-সংজ্ঞায়িত হয় এবং অনেক এজেন্টকে র্যাডিকাল ইনিশিয়েটর হিসাবে প্রস্তাব করা হয়েছে। অসম্পৃক্ত যৌগগুলির অটোঅক্সিডেশন একক অক্সিজেন বা ওজোন এবং এনও2-এর মতো পরিবেশ দূষণকারীদের সাথে প্রতিক্রিয়া দ্বারা শুরু হতে পারে। পলিওলিফিনের মতো স্যাচুরেটেড পলিমারগুলি অটোঅক্সিডেশন প্রতিরোধ করবে বলে আশা করা হয়, তবে বাস্তবে তাদের উচ্চ তাপমাত্রার ছাঁচনির্মাণ এবং ঢালাইয়ের সময় তাপীয় জারণ দ্বারা গঠিত হাইড্রোপেরোক্সাইড থাকে, যা সূচনাকারী হিসাবে কাজ করতে পারে। জৈবিক ব্যবস্থায় প্রতিক্রিয়াশীল অক্সিজেন প্রজাতি গুরুত্বপূর্ণ। শিল্প বিক্রিয়ার জন্য একটি র্যাডিকেল ইনিশিয়েটর, যেমন বেনজোয়েল পারক্সাইড, ইচ্ছাকৃতভাবে যোগ করা হবে। এই সমস্ত প্রক্রিয়াগুলি পলিমার শৃঙ্খলে (আর) কার্বন কেন্দ্রিক র্যাডিকেল উৎপাদনের দিকে পরিচালিত করে, সাধারণত ল্যাবাইল সি-এইচ বন্ধন থেকে এইচ-এর বিমূর্তকরণের মাধ্যমে। একবার কার্বন-কেন্দ্রিক র্যাডিকেল তৈরি হয়ে গেলে, এটি O2-এর সাথে দ্রুত বিক্রিয়া করে একটি পারক্সি র্যাডিকেল (ROO) তৈরি করে। এর ফলে একটি দুর্বল সি-এইচ বন্ধন থেকে একটি এইচ পরমাণু বিমূর্ত হয়ে একটি হাইড্রোপেরক্সাইড (আরওওএইচ) এবং একটি তাজা কার্বন-কেন্দ্রিক র্যাডিকেল তৈরি করে। হাইড্রোপেরক্সাইডগুলি তখন আরও র্যাডিকেল তৈরি করার জন্য বেশ কয়েকটি সম্ভাব্য সমজাতীয় প্রতিক্রিয়ার মধ্য দিয়ে যেতে পারে, যা একটি ত্বরান্বিত প্রতিক্রিয়া দেয়। র্যাডিকেলগুলির ঘনত্ব বাড়ার সাথে সাথে চেইন সমাপ্তি প্রতিক্রিয়াগুলি আরও গুরুত্বপূর্ণ হয়ে ওঠে, এগুলি র্যাডিকেল অনুপাতহীনতা বা সংমিশ্রণ দ্বারা র্যাডিকেলগুলির সংখ্যা হ্রাস করে, যা একটি সিগময়েড প্রতিক্রিয়া প্লটের দিকে পরিচালিত করে। চেইন ইনিশিয়েশন পলিমার-> পি বুলেট + পি বুলেট চেইন প্রোপাগেশন পি বুলেট + পি ও ও 2-> পি ও ও বুলেট পি ও ও ও বুলেট + পি পি বুলেট চেইন ব্রাঞ্চিং পি ও ও এইচ-> পি ও বুলেট + ও এইচ বুলেট + ও এইচ বুলেট-> পি বুলেট + এইচ 2 ও পি ও বুলেট-> চেইন স্কিশন প্রতিক্রিয়া সমাপ্তি পি ও ও বুলেট + পি ও ও বুলেট-> ক্রস লিঙ্কিং প্রতিক্রিয়া এই ঘটনাটি প্রাচীনকাল থেকেই পরিচিত এবং শুকনো তেলের ভিত্তি গঠন করে, যা ঐতিহ্যগতভাবে অনেক বার্নিশ এবং রঙ তৈরি করতে ব্যবহৃত হত। তিসি তেল, যা পলিআনস্যাচুরেটেড ফ্যাট সমৃদ্ধ, একটি প্রধান উদাহরণ। বিপরীতভাবে, অটোঅক্সিডেশন প্লাস্টিকের মতো পলিমারগুলিরও অবনতি ঘটাতে পারে। পলিমার মেরুদণ্ডের উপর নির্ভর করে সংবেদনশীলতা পরিবর্তিত হয়, অসম্পৃক্ত গোষ্ঠী ধারণকারী সাধারণ কাঠামোগুলিতে, অ্যালিলিক এবং বেনজিলিক সি-এইচ বন্ধন এবং তৃতীয় কার্বন কেন্দ্রগুলি বেশি সংবেদনশীল, তাই রাবারগুলি বিশেষভাবে সংবেদনশীল। অটোঅক্সিডেশন পলিমার স্টেবিলাইজারের একটি বিস্তৃত পরিসর দ্বারা প্রতিরোধ করা যেতে পারে, অথবা বায়োডিগ্রেডেবল অ্যাডিটিভ দ্বারা ত্বরান্বিত করা যেতে পারে। একইভাবে, অ্যান্টিঅক্সিডেন্ট অয়েল অ্যাডিটিভ এবং ফুয়েল অ্যাডিটিভ অটোঅক্সিডেশন প্রতিরোধ করতে ব্যবহৃত হয়। খাদ্যের ক্ষেত্রে খাদ্য ও পানীয় শিল্পে অটোঅক্সিডেশন প্রতিরোধ গুরুত্বপূর্ণ এবং রাসায়নিক সংরক্ষণকারী এবং ক্যানিংয়ের মতো খাদ্য সংরক্ষণের কৌশলগুলি বাদ দিয়ে অক্সিজেন উভয়ই অর্জন করা যায়। এটি সর্বজনবিদিত যে, কম তাপমাত্রায় রাখলেও চর্বি, বিশেষ করে পলিআনস্যাচুরেটেড চর্বিগুলি রুক্ষ হয়ে যায়, তবে অন্যান্য অনেক খাবার অটোঅক্সিডেশনের জন্য সংবেদনশীল। পলিফেনল, পলিস্যাকারাইড এবং প্রোটিন সহ ওয়াইনে পাওয়া যৌগগুলির জটিল মিশ্রণ বার্ধক্য প্রক্রিয়া চলাকালীন অটোঅক্সিডেশনের মধ্য দিয়ে যেতে পারে, যা ওয়াইনের ত্রুটির দিকে পরিচালিত করে। ত্বকের আপেলের মতো অনেক খাবারের বাদামীকরণকে একটি অটোঅক্সিডেশন প্রক্রিয়া হিসাবে বিবেচনা করা যেতে পারে, যদিও এটি সাধারণত লিপিড পারঅক্সিডেশনের মতো একটি এনজাইম্যাটিক প্রক্রিয়া যা উপরে দেখানো পদ্ধতির থেকে আলাদা পদ্ধতির মাধ্যমে অগ্রসর হয়। শিল্পে রাসায়নিক শিল্পে অটোঅক্সিডেশনের মাধ্যমে অনেক রাসায়নিক পদার্থ উৎপাদিত হয়ঃ কিউমিন প্রক্রিয়ায় বেনজিন এবং প্রোপিলিন থেকে ফেনল এবং অ্যাসিটোন তৈরি করা হয়, সাইক্লোহেক্সেন-এর অটোঅক্সিডেশনের ফলে সাইক্লোহেক্সেনল এবং সাইক্লোহেক্সেনন উৎপন্ন হয়। পি-জাইলিনকে জারণ করে টেরেফথালিক অ্যাসিড করা হয় ইথাইলবেঞ্জিনকে জারণ করে ইথাইলবেঞ্জিন হাইড্রোপারক্সাইড করা হয়, যা প্রোপিলিন অক্সাইড/স্টাইরিন প্রক্রিয়ার একটি ইপোক্সিডাইজিং এজেন্ট পি. ও. এস. এম. আরও দেখুন ফটোডিগ্রেডেশন-এতে প্রায়শই অটোঅক্সিডেশন প্রক্রিয়া জড়িত থাকে যা ইউ. ভি শক্তি দ্বারা ত্বরান্বিত হয়।