Kulinkovich reaction
কুলিনকোভিচ বিক্রিয়াটি ডায়ালকাইলডায়ালকোক্সিট্যানিয়াম বিকারকগুলির সাথে এস্টারগুলির বিক্রিয়ার মাধ্যমে প্রতিস্থাপিত সাইক্লোপ্রোপ্যানলগুলির জৈব সংশ্লেষণকে বর্ণনা করে, যা বিটা-অবস্থানে হাইড্রোজেন ধারণকারী গ্রিগনার্ড বিকারক এবং টাইটানিয়াম আইসোপ্রোপক্সাইডের মতো টাইটানিয়াম (IV) অ্যালকোক্সাইড থেকে উৎপন্ন হয়। এই প্রতিক্রিয়া 1989 সালে ওলেগ কুলিনকোভিচ এবং সহকর্মীদের দ্বারা প্রথম রিপোর্ট করা হয়েছিল। টাইটানিয়াম অনুঘটকগুলি হল ক্লিটি (ওইপিআর) 3 বা টিআই (ওইপিআর) 4, ক্লিটি (ওটবু) 3 বা টিআই (ওটবু) 4, গ্রিগনার্ড বিকারকগুলি হল ইটএমজিএক্স, পিআরএমজিএক্স বা বিউএমজিএক্স। দ্রাবক Et2O, THF, টলুইন হতে পারে। সহনশীল কার্যকরী গোষ্ঠীঃ ইথার আর-ও-আর, আর-এস-আর, ইমাইন আরএন = সিএইচআর। অ্যামাইড, প্রাথমিক এবং মাধ্যমিক অ্যামাইন। কার্বামেটগুলি সাধারণত প্রতিক্রিয়া পরিস্থিতি সহ্য করে না, তবে টার্ট-বিউটাইল কার্বামেটগুলি (এন-বোক ডেরিভেটিভস) রূপান্তর থেকে বেঁচে থাকে। এই বিক্রিয়ার একটি অসম সংস্করণ টিএডিডিওএল-ভিত্তিক অনুঘটকের সাথেও পরিচিত। প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া সাধারণভাবে গৃহীত প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া প্রাথমিকভাবে প্রতিশ্রুতিবদ্ধ গ্রিগনার্ড বিকারক ট্রান্সমেটালেশনের দুটি ধারাবাহিক পর্যায় ব্যবহার করে, যা একটি মধ্যবর্তী ডায়ালকিলডাইসোপ্রোপাইলক্সিটাইটানিয়াম কমপ্লেক্সের দিকে পরিচালিত করে। এই কমপ্লেক্সটি একটি অ্যালকেন অণু এবং একটি টাইট্যান্যাসাইক্লোপ্রোপেন 1 দেওয়ার জন্য একটি বিচ্ছিন্নতার মধ্য দিয়ে যায়। সবচেয়ে দুর্বল কার্বন-টাইটানিয়াম বন্ধনে এস্টারটির কার্বনিল গ্রুপের সন্নিবেশের ফলে একটি অক্সাটাইটান্যাসাইক্লোপেন্টেন 2-কে কিটোন 3-এ পুনর্বিন্যস্ত করা হয়। সবশেষে, অবশিষ্ট কার্বন-টাইটানিয়াম সংযোগে 3-এর কার্বনিল গ্রুপের সন্নিবেশ একটি সাইক্লোপ্রোপেন বলয় গঠন করে। এই প্রাথমিক পর্যায়ের রূপান্তর অবস্থায়, যা প্রতিক্রিয়ার সীমাবদ্ধ পর্যায়, বিটা হাইড্রোজেন এবং আর 2 গ্রুপ এবং টাইটানিয়াম পরমাণুর মধ্যে স্থিতিশীল একটি অ্যাগোস্টিক মিথস্ক্রিয়া পর্যবেক্ষণ করা ডায়াস্টেরিওসিলেক্টিভিটি ব্যাখ্যা করার জন্য আহ্বান করা হয়েছিল। প্রাপ্ত জটিল 4 হল একটি টেট্রাল্কাইলক্সিটাইটেনিয়াম যৌগ যা প্রারম্ভিক টেট্রাইসোপ্রোপাইলক্সিটাইনেটের মতো একটি ভূমিকা পালন করতে সক্ষম, যা অনুঘটক চক্রটি বন্ধ করে দেয়। বিক্রিয়ার শেষে, পণ্যটি মূলত ম্যাগনেসিয়াম অ্যালকোহলেট 5-এর আকারে থাকে, যা বিক্রিয়ার মাধ্যমে হাইড্রোলাইসিসের পরে সাইক্লোপ্রোপানল দেয়। বিস্তৃত স্ট্রোকে, এবং একটি আনুষ্ঠানিক রেট্রোসিন্থেটিক অর্থে, টাইট্যান্যাসাইক্লোপ্রোপেন 1 একটি 1,2-ডায়ানিয়নের মতো আচরণ করে যা এস্টারটিতে দু 'বার যোগ করেঃ এস্টারটিতে প্রথম সংযোজনের পরে, ফলস্বরূপ টেট্রাহেড্রাল মধ্যবর্তী 2 ভেঙে β-টাইটানিও কেটোন 3 দেয়, যা সাইক্লোপ্রোপ্যানলের টাইটানিয়াম লবণ (4) দেওয়ার জন্য দ্বিতীয় আন্তঃআণবিক সংযোজনের মধ্য দিয়ে যায়। (এই প্রজাতিটি তখন গ্রিগনার্ড বিকারক দিয়ে রূপান্তরিত হয়ে অনুঘটক চক্রটি বন্ধ করে ম্যাগনেসিয়াম লবণের আকারে পণ্যটি দেয় (5)। প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়াটি তাত্ত্বিক বিশ্লেষণের বিষয় হয়ে দাঁড়িয়েছে। তবুও কিছু বিষয় অস্পষ্ট রয়ে গেছে। ইট ধরনের মধ্যবর্তী টাইটানিয়াম কমপ্লেক্সগুলি কুলিনকোভিচ দ্বারা প্রস্তাবিত হয়েছে। 1993 সালে, কুলিনকোভিচের দল ওলিফিনের সাথে লিগ্যান্ড বিনিময়ের জন্য টাইট্যান্যাসাইক্লোপ্রোপেনগুলির যোগ্যতা তুলে ধরেছিল। এই আবিষ্কারটি গুরুত্বপূর্ণ ছিল, কারণ এটি গ্রিগনার্ডের অর্থনৈতিক ব্যবহার করে সাইক্লোপ্রোপ্যানোলগুলিতে আরও কার্যকরী প্রবেশাধিকার দিয়েছিল যার মধ্যে সাধারণত কমপক্ষে দুটি সমতুল্যকে ভাল ফলন পাওয়ার জন্য নিযুক্ত করা উচিত ছিল। চা এবং তার দল চক্রাকার গ্রিগনার্ড বিকারকগুলির ব্যবহার চালু করে, বিশেষ করে এই প্রতিক্রিয়াগুলির জন্য অভিযোজিত। পদ্ধতিটি আন্তঃআণবিক প্রতিক্রিয়াগুলিতে প্রসারিত করা হয়েছে ডি মেইজের বৈচিত্র্য এস্টারগুলির পরিবর্তে অ্যামাইডগুলির সাথে প্রতিক্রিয়া পণ্যটি ডি মেইজের বৈচিত্র্যে একটি অ্যামিনোসাইক্লোপ্রোপেন হয় আন্তঃআণবিক প্রতিক্রিয়াটিও জানা যায়ঃ জিজমোনিয়াক বৈচিত্র্য জিজমোনিয়াক বৈচিত্র্যে স্তরটি একটি নাইট্রাইল এবং প্রতিক্রিয়া পণ্যটি একটি প্রাথমিক অ্যামাইন গ্রুপের সাথে একটি সাইক্লোপ্রোপেন। প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়াটি কুলিনকোভিচ প্রতিক্রিয়ার অনুরূপঃ অতিরিক্ত পঠন রেফারেন্স কার্বন-কার্বন বন্ধন গঠন প্রতিক্রিয়া টাইটানিয়াম নাম প্রতিক্রিয়া