Iodolactonization
আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন (বা, আরও সাধারণভাবে, হ্যালোল্যাক্টোনাইজেশন) হল একটি জৈব প্রতিক্রিয়া যা কার্বন-কার্বন দ্বিবন্ধ জুড়ে একটি অক্সিজেন এবং আয়োডিন যোগ করে একটি বলয় (ল্যাকটোন) গঠন করে। এটি হ্যালোহাইড্রিন সংশ্লেষণ প্রতিক্রিয়ার একটি আন্তঃআণবিক রূপ। প্রতিক্রিয়াটি প্রথম 1904 সালে এম. জে. বুগাল্ট দ্বারা রিপোর্ট করা হয়েছিল এবং তারপর থেকে ল্যাকটোন সংশ্লেষণের সবচেয়ে কার্যকর উপায়গুলির মধ্যে একটি হয়ে উঠেছে। প্রতিক্রিয়ার শক্তির মধ্যে রয়েছে হালকা অবস্থা এবং পণ্যটিতে বহুমুখী আয়োডিন পরমাণু অন্তর্ভুক্ত করা। আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন অনেক প্রাকৃতিক পণ্যের সংশ্লেষণে ব্যবহৃত হয়েছে যার মধ্যে রয়েছে ভার্নোলেপিন এবং ভার্নোমেনিনের মতো ঔষধি প্রয়োগ, টিউমারের বৃদ্ধি প্রতিরোধে ব্যবহৃত দুটি যৌগ এবং অগ্ন্যাশয়ের লাইপেজ প্রতিরোধক ভাইব্রাল্যাকটোন। ইলিয়াস জেমস কোরিও অসংখ্য প্রোস্টাগ্ল্যান্ডিন সংশ্লেষ করতে আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন ব্যবহার করেছেন। স্যান্ড্রার আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনের প্রতিবেদনটি একটি নির্ভরযোগ্য ল্যাক্টোনাইজেশনের প্রথম উদাহরণ উপস্থাপন করেছে যা বিভিন্ন সিস্টেমে ব্যবহার করা যেতে পারে। ব্রোমোল্যাক্টোনাইজেশন আসলে কৌস্তুভ রাইয়ের আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন প্রকাশের কুড়ি বছর আগে বিকশিত হয়েছিল। যাইহোক, ব্রোমোল্যাক্টোনাইজেশন অনেক কম সাধারণভাবে ব্যবহৃত হয় কারণ একটি অ্যালকিনে ব্রোমাইনের সাধারণ ইলেক্ট্রোফিলিক সংযোজন, নীচে দেখা যায়, ব্রোমোল্যাক্টোনাইজেশন প্রতিক্রিয়ার সাথে প্রতিদ্বন্দ্বিতা করতে পারে এবং পছন্দসই ল্যাকটনের ফলন হ্রাস করতে পারে। ক্লোরোল্যাক্টোনাইজেশন পদ্ধতিগুলি প্রথম 1950-এর দশকে আবির্ভূত হয়েছিল তবে ব্রোমোল্যাক্টোনাইজেশনের চেয়েও কম ব্যবহৃত হয়। মৌলিক ক্লোরিনের ব্যবহার পদ্ধতিগতভাবে কঠিন কারণ এটি ঘরের তাপমাত্রায় একটি গ্যাস এবং ইলেক্ট্রোফিলিক সংযোজন পণ্যটি ব্রোমোল্যাক্টোনাইজেশনের মতো দ্রুত উত্পাদিত হতে পারে। প্রক্রিয়া প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়া একটি অণুর মধ্যে একটি ধনাত্মক চার্জযুক্ত হ্যালোনিয়াম আয়ন গঠনের সাথে জড়িত যা একটি কার্বক্সিলিক অ্যাসিড (বা অন্যান্য কার্যকরী গ্রুপ যা এটির অগ্রদূত) ধারণ করে। কার্বক্সিলের অক্সিজেন একটি নিউক্লিওফাইল হিসাবে কাজ করে, হ্যালোনিয়াম বলয়টি খোলার জন্য আক্রমণ করে এবং পরিবর্তে একটি ল্যাকটোন বলয় গঠন করে। বিক্রিয়াটি সাধারণত কার্বক্সিল গ্রুপের নিউক্লিওফিলিসিটি বাড়ানোর জন্য হালকা মৌলিক অবস্থার অধীনে সঞ্চালিত হয়। আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন প্রতিক্রিয়ার মধ্যে রয়েছে বেশ কয়েকটি সূক্ষ্মতা যা পণ্য গঠনকে প্রভাবিত করে যার মধ্যে রয়েছে রিজিওসিলেক্টিভিটি, রিং আকারের পছন্দ এবং তাপগতিবিদ্যা এবং গতি নিয়ন্ত্রণ। রিজিওসিলেক্টিভিটির ক্ষেত্রে, আয়োডোনিয়াম ক্যাটায়ন সংলগ্ন সবচেয়ে বাধাগ্রস্ত কার্বন পরমাণুতে আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন অগ্রাধিকারের সাথে ঘটে। এর কারণ হল যত বেশি প্রতিস্থাপিত কার্বন আংশিক ধনাত্মক আধান বজায় রাখতে সক্ষম হয় এবং এইভাবে আরও বেশি ইলেক্ট্রোফিলিক এবং নিউক্লিওফিলিক আক্রমণের জন্য সংবেদনশীল। যখন একটি অণুর মধ্যে একাধিক দ্বিবন্ধন সমানভাবে প্রতিক্রিয়াশীল হয়, তখন গঠনমূলক পছন্দগুলি প্রাধান্য পায়। যাইহোক, যখন একটি দ্বিবন্ধন আরও প্রতিক্রিয়াশীল হয়, তখন গঠনমূলক পছন্দ নির্বিশেষে সেই প্রতিক্রিয়াশীলতা সর্বদা আধিপত্য বিস্তার করে। নীচে দেখানো আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনে পাঁচ-এবং ছয়-সদস্যের বলয় উভয়ই গঠিত হতে পারে, তবে বল্ডউইনের বলয় বন্ধ করার নিয়ম অনুসারে পাঁচ-সদস্যের বলয়টি অগ্রাধিকারের সাথে গঠিত হয়। নিয়ম অনুযায়ী, 5-এক্সো-টেট রিং ক্লোজার পছন্দ করা হয় এবং 6-এন্ডো-টেট রিং ক্লোজার অপছন্দ করা হয়। প্রতিটি আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনের রেজিওসিলেক্টিভিটি বাল্ডউইনের নিয়ম ব্যবহার করে পূর্বাভাস দেওয়া এবং ব্যাখ্যা করা যেতে পারে। সাহিত্যে স্টেরিওসিলেক্টিভ আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন দেখা গেছে এবং পূর্বোক্ত ভার্নোপেলিন এবং ভার্নোমেনিনের মতো বড় অণু সংশ্লেষণে খুব কার্যকর হতে পারে কারণ অন্যান্য স্টেরিওসেন্টার বজায় রাখার সময় ল্যাকটোন গঠিত হতে পারে। রিং ক্লোজার এমনকি কার্বন-কার্বন একাধিক বন্ড সংলগ্ন স্টেরিওসেন্টার দ্বারা চালিত হতে পারে যেমন নীচে দেখানো হয়েছে। এমনকি বিদ্যমান স্টেরিওসেন্টার ব্যতীত সিস্টেমেও, বার্টলেট এবং সহকর্মীরা দেখতে পান যে স্টেরিওসেলেক্টিভিটি অর্জনযোগ্য। তারা তাপমাত্রা এবং প্রতিক্রিয়া সময়ের মতো প্রতিক্রিয়া পরিস্থিতি সামঞ্জস্য করে সিস এবং ট্রান্স ফাইভ মেম্বার ল্যাকটোন সংশ্লেষণ করতে সক্ষম হয়েছিল। ট্রান্স পণ্যটি তাপগতিবিদ্যার অবস্থার অধীনে গঠিত হয়েছিল (যেমন। একটি দীর্ঘ প্রতিক্রিয়া সময়) যখন সিআইএস পণ্যটি গতিময় অবস্থার অধীনে গঠিত হয়েছিল (যেমন। তুলনামূলকভাবে কম প্রতিক্রিয়া সময়)। প্রয়োগগুলি আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন অনেক জৈবিকভাবে গুরুত্বপূর্ণ পণ্যের সংশ্লেষণে ব্যবহৃত হয়েছে যেমন টিউমার বৃদ্ধি প্রতিরোধক ভার্নোলেপিন এবং ভার্নোমেনিন, প্যানক্রিয়াটিক লাইপেজ প্রতিরোধক ভাইব্রাল্যাকটোন এবং প্রোস্টাগ্ল্যান্ডিন, প্রাণীদের মধ্যে পাওয়া একটি লিপিড। নিম্নলিখিত মোট সংশ্লেষগুলি কাঙ্ক্ষিত পণ্য অর্জনের মূল পদক্ষেপ হিসাবে আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশন ব্যবহার করে। 1977 সালে, স্যামুয়েল ড্যানিশেফস্কি এবং সহকর্মীরা একটি বহু-পর্যায়ের প্রক্রিয়ার মাধ্যমে টিউমার বৃদ্ধি প্রতিরোধক ডিএল-ভার্নোলেপিন এবং ডিএল-ভার্নোমেনিন সংশ্লেষণ করতে সক্ষম হন যেখানে একটি ল্যাক্টোনাইজেশন নিযুক্ত করা হয়েছিল। এই সংশ্লেষণটি বাল্ডউইনের নিয়ম থেকে প্রত্যাশিত চার বা ছয় সদস্যের বলয়ের উপর একটি পাঁচ সদস্যের বলয় গঠনের জন্য আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনের ব্যবহার প্রদর্শন করে। 2006 সালে, ঝোউ এবং সহকর্মীরা আরেকটি প্রাকৃতিক পণ্য, ভাইব্রাল্যাকটোন সংশ্লেষিত করেন, যার মূল ধাপ ছিল ল্যাকটোন গঠন। আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনের স্টেরিওসিলেক্টিভিটি লক্ষ্য যৌগের জন্য একটি সমালোচনামূলক স্টেরিওকেমিক্যাল কনফিগারেশন সেট করে। 1969 সালে, কোরি এবং সহকর্মীরা একটি আয়োডোল্যাকটোন মধ্যবর্তী ব্যবহার করে প্রোস্টাগ্ল্যান্ডিন ই2 সংশ্লেষিত করেন। আবার, আয়োডোল্যাক্টোনাইজেশনের স্টেরিওসিলেক্টিভিটি পণ্য গঠনে একটি অবিচ্ছেদ্য ভূমিকা পালন করে। আরও দেখুন আয়োডোল্যাক্টামাইজেশন-ল্যাক্টাম অ্যানালগ হ্যালোজেন সংযোজন প্রতিক্রিয়া রেফারেন্স অক্সিজেন হেটেরোসাইকেল গঠন প্রতিক্রিয়া ল্যাকটোন জৈব প্রতিক্রিয়া