Sulfenamide
সালফেনামাইড (সালফেনামাইডও বানান করা হয়) হল জৈব সালফার যৌগগুলির একটি শ্রেণী যা সাধারণ সূত্র আরএসএনআর '2 দ্বারা চিহ্নিত করা হয়, যেখানে আর এবং আর হল এইচ, অ্যালকাইল বা অ্যারিল। সালফার ব্যবহার করে রাবারের ভল্কানাইজেশনে সালফেনামাইড ব্যাপকভাবে ব্যবহার করা হয়েছে। এগুলি জারিত যৌগ সালফিনামাইডস (আরএস (ও) এনআর '2) এবং সালফোনামাইডস (আরএস (ও) 2এনআর' 2)-এর সাথে সম্পর্কিত। প্রস্তুতি সালফেনামাইড সাধারণত সালফেনিল ক্লোরাইড এবং অ্যামাইনের বিক্রিয়া দ্বারা প্রস্তুত করা হয়ঃ আর. এস. সি. এল + আর '2এনএইচ → আর. এস. এন. আর' 2 + এইচ. সি. এল এস-এন বন্ধন গঠন সাধারণত আদর্শ দ্বি-আণবিক নিউক্লিওফিলিক প্রতিস্থাপনের নিয়ম মেনে চলে, যার মূল নাইট্রোজেন কেন্দ্রটি নিউক্লিওফাইল। উপরে দেখানো প্রাথমিক সালফেনামাইড গঠন অ্যামোনিয়ার সাথে সালফেনিল হ্যালাইডের বিক্রিয়ার সাথে ঘটে। উপরন্তু প্রাথমিক ও গৌণ এবং তৃতীয় স্তরের অ্যামাইনগুলি থায়োল, ডাইসালফাইড এবং সালফেনিল থায়োসায়ানেটের সাথে বিক্রিয়ার মাধ্যমে সালফেনামাইড গঠন করে। একটি দৃষ্টান্তমূলক সংশ্লেষণে, ট্রাইফিনাইলমেথেনেসুলফিনাইল ক্লোরাইড এবং বুটিলামাইন বেনজিনে 25 ডিগ্রি সেলসিয়াসে বিক্রিয়া করেঃ Ph3CSCl + 2BuNH2 → Ph3CSN (H) Bu + BuNH3Cl থায়োল এবং ডাইসালফাইড থেকে শুরু করে সালফেনামাইডের আরও অনেক পথ জানা যায়। আর. এস. এস. আর + 2আর '2এনএইচ + এজি + → আর. এস. এন. আর' 2 + এজি. এস. আর + আর '2এনএইচ2 + কাঠামো সালফেনামাইডগুলি এক্স-রে স্ফটিকবিদ্যা দ্বারা চিহ্নিত করা হয়েছে। সালফেনামাইডের এস-এন বন্ধন একটি কাইরাল অক্ষ যা ডায়াস্টেরিওমেরিক যৌগ গঠনের দিকে পরিচালিত করে। সালফার বা নাইট্রোজেনের একক জোড়া এবং অন্য পরমাণুর অ্যান্টিবন্ডিং অরবিটালের মধ্যে আংশিক দ্বিবন্ধন গঠনের কারণে এই স্বতন্ত্র স্টেরিওআইসোমারগুলির অস্তিত্ব রয়েছে। উপরন্তু, ভারী প্রতিস্থাপক গোষ্ঠী এবং একাকী জোড়া বিকর্ষণ আন্তঃপরিবর্তনের প্রতিরোধে অবদান রাখতে পারে। ফলস্বরূপ টরসোনাল বাধা বেশ বড় হতে পারে এবং 12-20 kcal/mol থেকে পরিবর্তিত হতে পারে। মিথস্ক্রিয়াগুলি টর্সোনাল পছন্দগুলির উপর নির্ভরশীল বলে মনে করা হয় (যা গাউচে প্রভাব নামেও পরিচিত)। নাইট্রোজেন পরমাণু সাধারণত পিরামিডাল হয়, তবে চক্রাকার এবং দৃঢ়ভাবে স্টেরিক বাধাপ্রাপ্ত অ্যাসাইক্লিক সালফেনামাইডগুলি নাইট্রোজেন পরমাণুর চারপাশে বন্ধনের একটি সমতলীয় বিন্যাস প্রদর্শন করতে পারে। প্রতিক্রিয়া সালফেনামাইডের এস-এন বন্ধন বিভিন্ন উপায়ে অস্থির। সালফার পরমাণু এস-এন বন্ধনের আরও বেশি ইলেক্ট্রোফিলিক কেন্দ্র হতে থাকে। সালফারের উপর নিউক্লিওফিলিক আক্রমণ অ্যামাইন, থায়োল এবং অ্যালকাইল-ম্যাগনেসিয়াম হ্যালাইড দ্বারা ঘটতে পারে যা হয় নতুন সালফেনামাইড যৌগ বা যথাক্রমে সালফাইড এবং ডাইসালফাইডের মতো প্রারম্ভিক যৌগের দিকে নিয়ে যায়। সালফেনামাইডে এস-এন বন্ধনের সমন্বয়ে গঠিত নাইট্রোজেন ও সালফার উভয় পরমাণুর বাইরের কোষে নাইট্রোজেন ও সালফারের জন্য যথাক্রমে এক ও দুই জোড়া ইলেকট্রন থাকে। এই একাকী জোড়া উচ্চ ক্রমের বন্ধন (দ্বিগুণ, তিনগুণ) গঠন বা যৌগে নতুন বিকল্প গোষ্ঠী যুক্ত করার সম্ভাবনা তৈরি করে। উদাহরণস্বরূপ, 2-হাইড্রক্সিসল্ফেনানিলাইডের এস-এন বন্ধনে নাইট্রোজেন সোডিয়াম ডাইক্রোমেটের সাথে একটি ইমাইন প্রজাতিতে জারিত হতে পারে। সালফেনামাইড অ্যামিনো-অ্যাজেটেরোসাইকেলের সাথে বিক্রিয়া করে হেটেরোসাইক্লিক সিস্টেম গঠন করে (প্রায়শই অন্যান্য বিভিন্ন সংশ্লেষণ প্রতিক্রিয়ায় অ্যামিনো সুরক্ষা গোষ্ঠী হিসাবে ব্যবহৃত হয়)। ক্লোরোকার্বোনিলসালফেনিল ক্লোরাইড (সি. এল. সি. ও. এস. সি. এল) সহজেই 2-অ্যামিনো-অ্যাঝেটেরোসাইকেলের সাথে এস-এন বন্ধন তৈরি করে, তবে সর্বদা একটি চক্রাকার প্রকৃতির। সালফেনামাইডের জন্য অ্যাপেল বিক্রিয়ার একটি অভিনব রূপ উল্লেখ করা হয়েছে। পিপিএইচ3 এবং সিসিএল4-এর সাথে ও-নাইট্রোবেনজেনসালফেনামাইডের বিক্রিয়ার ফলে ও-নাইট্রো-এন-(ট্রাইফিনাইলফসফোর্যানি1আইডিন)-বেনজেনসালফেনামাইড তৈরি হয়। এই বৈকল্পিক বিক্রিয়ায় ট্রাইফিনাইল ফসফিন অক্সিজেনের পরিবর্তে সালফেনামাইডে নাইট্রোজেনের সাথে একটি দ্বিবন্ধযুক্ত সংযোগ তৈরি করে যা অ্যাপেল বিক্রিয়ায় প্রচলিত। উপরন্তু ঐতিহ্যবাহী আপেল বিক্রিয়ায় ট্রাইফিনাইলফসফিনের সাথে অক্সিজেন সংযুক্ত রেখে আর-ওএইচ বন্ধনটি বিভক্ত করা হয়। এই ভ্যারিয়েন্টে এস-এন বন্ধন বিভক্ত হয় না। সালফেনামাইডের প্রয়োগ, যেমন। সাইক্লোহেক্সিলথিওফথ্যালাইমাইড, রাবারের ভলকানাইজেশনে ব্যাপকভাবে ব্যবহৃত হয়। সালফেনামাইডগুলি ল্যাবাইল এস-এন বন্ধনের ক্ষণস্থায়ী গঠনের মাধ্যমে প্রক্রিয়াটিকে ত্বরান্বিত করতে ব্যবহৃত হয়। সালফেনামাইডের বিকল্পগুলি নির্ধারণ করে যে তারা কোন বিন্দুতে সক্রিয় হবে। সালফেনামাইড অ্যাক্সিলারেন্টের তাপমাত্রা নির্ভর সক্রিয়করণ ভলকানাইজেশন প্রক্রিয়ায় কার্যকর কারণ যে তাপমাত্রায় রাবার পলিমারাইজ করে তা সালফার চেইনের দৈর্ঘ্য এবং চূড়ান্ত পণ্যের স্থিতিস্থাপকতার মতো বৈশিষ্ট্য নির্ধারণ করে। তথ্যসূত্র কার্যকরী গোষ্ঠী